Способ получения хлористого сульфурила

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ пп891556

К АВТОРСКОМУ СВМДЕТИЛЬСТВУ.(61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 160 80 (2! ) 2926242/23-26 с присоединением заявим Йо— (23)приоритет (5!)м. клз

С 01 В 17/45

Государствеииый комитет

СССР по делам иэобретеиий и открытий

Опубликовано 231231. Бюллетень Й9 47

Дата опубликования описания 2 31281 (5З) УДК 621. 23 (088. 8) (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРИСТОГО СУЛЬФУРИЛА

Изобретение относится к технологии получения хлористого сульфурила, применяемого в органической химии . в качестве не обладающего окислительными свойствами хлорирующего агента.

Известен способ получения хлористого сульфурила взаимодействием хлора с сернистым ангидридом на катали заторе — активированном угле в жидкой фаэе (1J, Этот способ является основным при промышленном производстве хлористого сульфурила.

Однако при синтезе в жидкой фазе гранулированный активированный уголь истирается и загрязняет готовый продукт, что вызывает необходимость его дополнительной очистки.

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является 20 способ получения хлористого сульфурила из хлора и сернистого ангидрида, в присутствии катализатора - й-диалкилэамещенных амидов низших жирных кислот или ароматических карбонОвых кислот, N-диалкилзамещенных амидов угольной кислоты или тиокислоты, продуктов соединения амидов кислот

30 с неорганическими хлорангидридами и

Катализаторы используют в виде продуктов вышеперечисленных соединений, например диметилформамида с сульфурилхлоридом или тионилхлоридом. Реакцию проводят при соотношении двуокиси серы и хлора 1:1 и 1540 С. Хлористый сульфурил образуется в виде мелких капель и скапливается в нижнем слое. После отделения нижнего слоя получают целевой продукт с содержанием основного вещества не ниже 99,5 %. Выход не ниже 99 % (2).

Недостатком известного способа является низкая активность катализатора (при проверке в лабораторных условиях активность продукта взаимодействия диметилформамида с хлористым сульфурилом получили равной 1,21 г/r ч).

Цель изобретения — интенсификация процесса эа счет повышения активности катализатора.

Поставленная цель достигается тем, что при синтезе хлористого сульфурила из хлора и сернистого ангидрида в качестве катализатора применя,ют амид аллофановой кислоты (биурет), процесс ведут при соотношении биурет: хлористый сульфурил 1: (1-10) . Кроме того, биурет перед использованием обВ.Я.Панфилов, И.A.Aáðàìoí, Г.В.Данилова и:Н.Е.-Алексеева

3, 891556

Формула изобретения

ВНИИХИ Заказ 11126/28 Тираж 508 Подписное.

Филиал ППП "Патент"., r. Ужгород,,ул. Проектная, 4 рабатывают хлористым сульфурилом при

50-60 С в течение 1,5-2 ч.

Реакцию проводят в жидкой фазе на взвешенном слое катализатора при 25,45 С. Биурет используют в виде крисо таллов, чешуек, гранул или кусков, а также его можно наносить на активную поверхность гранулированной окиси алюминия.

Перед Использованием биурет с целью осушки его от воды обраб .тыва- ® ют хлористым сульфурилом при 50-60 С в течение 1,5-2 ч. После таким образом произведенной осушки биурета, отработанный хлористый сульфурил заменяют свежим, при этом соотношениебиурет : хлористый сульфурил поддер- (% живают равным 1:1,0-10. В приготовленную смесь барботируют смесь гаэов, взятых в соотношении — хлор

S0y 1:(1-1,08), образующийся при этом хлористый сульфурил выводят из Щ зоны реакции в жидком состоянии через переливную трубку или боковой штуцер.

Пример 1. 20 г биурета, соответствующего МРТУ 6-09-1305-64, р заливают 30 r хлористого сульфурила и после нагревания полученной смеси до 50-60 С выдерживают 1,5 ч. Отработанный хлористыи сульфурил отделяют методом декантации от биурета и подвергают фракционной перегонке.

Осушенный в результате обработки хлористым сульфурилом биурет переносят в реактор грушевидной формы, в донной части которого вмонтирована пластина Шота, и оборудованный термометром и обратным холодильником. Загружают сюда же 100 г свежего хлористого сульфурила и через реометры иэ баллонов начинают подавать под пластину Шота смесь газов со скоростью 40

0,289 л/мин.

Причем, хлор подают со скоростью.

0,139 л/мин., а сернистый ангидрид

0,15Î л/мнн. (соотношение C3 . 5011. g 1,08). Температуру реакционной масси поддерживают равной 256С. Опыт продолжают 2,5 ч. Получают 117,5 r продукта с содержанием основного вещества 98,5 %. Выход 99 В. Активность катализатора, или что то же самое, съем продукта реакции с 1 г катализатора составил 2,32 r/÷.

Полученный хлористый сульфурил не загрязнен продуктами разрушения каталиsатора.

П р и и е р 2. Опыт проводят

;так же, как описано в примере 1 ° С .той лишь разницей, что температуру реакционной массы поддерживают равной ЗБФС и смесь хлора с сернистым ангидридом, взятых в соотношении как

1:1,05, соответственно, подают со скоростью 0,255 л/мин. Опыт продолжают 2,5 ч. Получают 104 r продукта с содержанием основного вещества

98,7 Ъ. Выход 99,1 %. Активность катализатора составила 2,05 г/г ч.

П р и и е р 3. Опыт проводят аналогично примеру 1.

Температуру реакционной массы поддерживают равной 45 С. Смесь хлора с сернистым ангидридом в соотношении 1:1, соответственно, подают со скоростью 0,227 л/мин.

По истечении 2,5 ч получают 92,8г продукта с содержанием хлористого сульфурила 98,6 Ъ. Выход 99,2 Ъ.

Съем хлористого сульфурила с 1 г катализатора составил 1,82 г/ч.

П р н м е р 4. 5 r биурета, нанесенного известными приемами на

45 г активной окиси алюминия, загружают в описанный в примере 1 реактор, добавляют 100 r хлористого сульфурила и проводят синтез, как описано в примере 1. Температуру реакционной массы поддерживают равной 30 С. Скорость подачи смеси хлора с сернистым ангидридом (соотношение 1:1,08) равна 0,4 л/мин. Опыт продолжают 2 ч.

Получают 128 r продукта реакции, содержащего хлористого сульфурила

98,7 Ъ. Выход 98,5 %. Съем хлористого сульфурила с 1 r катализатора равен 1,28 г/ч, а с 1 г биурета, содержащегося в катализаторе, 12,8 r/÷.

1. Способ получения хлористого сульфурнла путем взаимодействия хлора с сернистым ангидридом в жидкой фазе в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса, в качестве катализатора используют биурет.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс ведут при соотношении биурет:хлористый сульфурил 1:(1-10).

3. Способ по и. 1, о т л и ч.а ю шийся тем, что биурет перед использованием обрабатывают хлористым сульфурилом при температуре

50-60 С в течение 3. 5-2 ч.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент. ФРГ 9 1068229, кл. 12 ) 17/45, 1957..

2. Патент ГДР М 49320, кл, 12 (17/45, 1965.