Способ получения 4-хлор-3,5-динитропиридина
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советскик
Социапистическин
Республик и>895982
3 (6! ) Дополнительное к авт. свид-ву (22)Заявлено 13.05.80 (21) 2923601/23-04 (Sl)M. Кл.
С 07 О 213/61 с присоединением заявки 1те "
3Ъеударатвенный квинтет
СССР ло делам нзобретеннй н отнрытнй (23) Приоритет(53) УДК547.822.
° 7.07(088.8) Опубликовано 07.01. 82. Бюллетень М 1
Дата опубликования описания 07.01.82
Г П.Шарнин, И.ф.фаляхов, P.È.Ãàéíóòäèíîå ксютин (72) Авторы изобретения - "м4 у ;, у яА fEvjTyyg.
Mxô(Чgl. им. С М.Кирой* ь 4LJfpф щ(щ
Казанский химико-технологический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧ ЕНИЯ 4-ХЛОР-3,5-ДИНИТРОПИРИДИНА
Изобретение относится к способу получения 4-хлор-3, 5-динитропиридина, который находит применение в синтезе биологически активных соединений, в частности гербицидов.
Известен способ получения 4-хлор- .
-3,5-динитропиридина, заключающийся в обработке 4-окси-3,5-динитропиридин-й-оксида смесью хлорокиси фос"
10 фора и треххлористого фосфора в диме" тиланилине при нагревании на масля-, ной бане (температура 120"130 ) с последующей вакуум-отгонкой избытка хлорирующих реагентов и растворителя, экстракцией остатка эфиром, сушкой экстракта и отгонкой растворите" лем. Выход 35-603 f 1).
Недостатком способа является невысокий и неустойчивый выход целевого продукта, а также использование при выделении таких приемов и операций, как вакуум-отгонка, экстракция, сушка водоотнимающими средствами, отгонка растворителя, которые усложняют процесс, делают его трудоемким, Цель изобретения - повышение выхода и упрощение процесса получения
4-хлор-3,5-динитропиридина.
Поставленная цель достигается тем, что 4-окси-3,5-динитропиридин-N-ок..сид подвергают взаимодействию со смесью треххлористого фосфора и хлор" окиси фосфора при 85-90 С в среде диметилформамида с последующим выливанием реакционной массы на лед и фильтрованием.
Повышение температуры реакции выше 90оС приводит к осмолению продукта реакции и, как следствие, к снижению выхода. При температурах реакции ниже 85оС наблюдается уменьшение выхода 4-хлор-3,5-динитропиридина.
fl p и м е р 1. К раствору 7 г (0,035 моль) 4-окси-3,5-динитропири дин-й-оксида в 11 мл диметилформами да прикапывают при перемешивании при .комнатной температуре 5 мл (0,06моль), 895982 повышают температуру до 100 С и выдерживают 3 ч. Реакционную массу об- рабатывают как указано в примере 1.
Выход 4-хлор-3,5-динитропиридина
s 5,18 r (0,025 моль), (723) . Тщ71 С .
Формула изобретения
Составитель Ж. Cepreesa
Редактор В. Бобков Техред A. Ач Корректор И. Коста Заказ 11617/5 Тираж 447 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", г.Ужгород, ул.Проектная, 4, РС11,затем 11 мп(0,120 моль) РОС 1,повышают температуру до 90 С и выдерживают 3. ч. После охлаждения реакциЬн-. ную массу выливают на лед, отфильтровывают выпавший осадок, промывают 400 мл ледяной воды и хорошо отжимают на фильтре. Вещество сушат потоком воздуха при комнатной температуре, кристаллизуют из петролейного эфира. Температура плавления (Твд ) 71 C. Выход 6,75 r (903).
Найдено, ь: С 30,00;И 29,47;
H 0,95, Сl 17,38
С Ну С1МЗО
Вычислено, ь: С 29,51, М 20 62, Н 0 98; С1 17,44.
Пример .2. К раствору 7 г (0,085 моль) 4- окси- 3,5-динитропиридин-И-оксида в 12, ю: диметилформамида прикапывают прй перемешивании при комнатной температуре 5 мл (0,064 моль) РС1 затем 11 мл (0,12 моль)РОСЬ, повышают темперао туру до 85 С и выдерживают 3 ч. Реакционную массу обрабатывают как указано в примере 1. Выход 4-хлор"3 5-динитропиридина 6,03 r (0,029 моль), (843) тпрр 71оС.
Пример 3. К раствору 7 r (0,035 моль)4-океи-3,5-динитропиридин-И-оксида в 11 мл диметилформамида прикапывают при перемешивании при комнатной температуре 5 мл (0,06 моль)
PCly, затем 11 мл (0,12 моль) РОС1, По предлагаемому способу получают целевой продукт с высоким выходом, применение смешивающегося с водой
16 растворителя значительно упрощает технологический процесс его выделения.
Способ получения 4-хлор-3,5-динитропиридина взаимодействием 4-окси-3,5-динитропиридин-й-оксида со сме.сью треххлористого фосфора и хлор20 окиси фосфора при нагревании в среде органического растворителя, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве раст2S ворителя используют диметилформамид, процесс ведут при 85-90 С, с последующим выливанием реакционной массы на лед и фильтрованием.
Источники информации, ЗВ принятые во внимание при экспертизе
1, Baily AS. и др. The Preoaration of à Nitropyrido 1 3,4-с ) furoxan....- T.Chem.Soc. С., 1971, 7, 1211 (прототип) .
