Тюменский индустриальный институт им. Ле нского комсбмола, Научно-исследовательский институт шинной и омйшленности. и Спанцехимический завод "Кивиыпи (?2) Авторы изобретения (?1) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РЕЗОРБИНФОРМАЛ ДЕГИДНОЙ

СМОЛЫ

Изобретение относится к способам получения конденсационных полимеров альдегидов или кетонов, а именно новолачных резорцинформальдегидных смол, применяемых в технологии изготовления клеевых композиций в резинотехнической промыш5 л енности.

Известен промышленный способ получения резорцинформальдегидной смолы, включающий конденсацию смеси реэорцина с

10 фракцией сырых фенолов сланцеперерабатываюшей промышленности, кипящей при

770-305 С, взятых в соотношейии 1:1 б с формальдегидом при нагревании в среде спиртов в присутствии кислого катализа« тора. В указанном способе предварительная конденсация проводится при 60 С в течение 4-5 ч в среде одно- и двухатомных спиртов в присутствии в качестве катализатора ацетата цинка, с последующим О кипячением смеси в течение 15-25 мин

И.

Однако в указанном способе адгезионные свойства полученной смолы недоста« точно высоки. Последнее не позволяет достигнуть улучшенных показателей прочности связи резины с кордом при использовании смолы в шинной промышленности.

Целью изобретения является повышение адгезии резиновых смесей, содержащих получаемые смолы, к вискозному и полиамидному корду.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения резорцин=формальдегидной смолы, включающему конденсацию смеси реэорцина с фракцией сланцевых фенолов, кипящей при 270305 С, в соотношении 1:1 с формальдегидом при нагревании в среде одно- и двухатомных спиртов в присутствии кислого катализатора, сначала проводят конденсацию при 40-44 С в присутствии в е качестве кислого катализатора соединения, выбранного из группы, включающей уксусную, антраниловую и фталевую кислоты, с последующей конденсацией полученных продуктов при температуре кипе= ния.

Прочность связи по Н-методу, П, при

20-120 С

Латексы ДМВП-1ОХ и

СКД-1 с добавками серийной смольi СФ-280

69-59 смолы, полученной с катализатором - уксусной кислотой

106-102

147-1 22 смолы, полученной с катализатором вЂ” антраниповой кислотой

111-102

108-118 смолы, полученной с катализатором вЂ” фталевой кислотой

109-105

81-67

П р и м е ч а н и е. ДМВП-10Х и CKLl-1 - дивинилпиридиновый и дивиниловый карбоксилсодержащий латекс, соответственно; СКИ-3 - изопреновый каучук обшего назначения.

3 8959

Пример 1. 50 вес. ч. резорцина и 50 вес. ч. алкилрезорцинов (фракции сырых фенолов сланцевоперерабатывающей промышленности с т.кип. 270-305 С по о ТУ 38 10927-74) растворяют при перемешивании в 45 вес. ч. этанола и 10 вес ч. этиленгликоля и смешивают при

20 С с 16,86 вес. ч. формальдегида (в расчете на 100%). К смеси добавляют

0,9 вес. ч. уксусной кислоты в виде вод- 0 ного 10%-ного раствора и перемешивают в течение 1 ч при температуре смеси

40-44 С и рН 3,6. Реакционную массу нагревают до кипения и кипятят 2025 мин. Охлаждают до 20 С и, поддерживая данную температуру, массу нейтрализуют 15%-ным МаОН до рН 7,98,5. Перемешивают 1 ч и сливают в тару.

Пример 2. 48 вес. ч. резорцина 0 и 50 вес. ч. алкилрезорцинов растворяют в 45 вес. ч. этанола, 10 вес. ч. этиленгликоля и смешивают с 16,86 вес. ч. формальдегида как в примере 1. К смеси добавляют 2 вес, ч. фталевой кислоты и перемешивают 1 ч при 40-44 С и рН

2,6. Дальнейшую -конденсацию и последуюшую нейтрализацин. ведут аналогично примеру 1.

Пример 3. 50 вес. ч. резорцина 0 и 50 вес. ч. алкилрезорцинов растворяют в 45 вес. ч. этанола, 10 вес. ч. этиленгликоля и смешивают с 16,86 ч. формальдегида как в примере 1. В смесь вносят

0,8 вес. ч. антраниловой кислоты, пере- и мешивают 1 ч при 40-44 С и рН 4,6.

Дальнейшую конденсацию и нейтрализацию проводят аналогично примеру 1.

Смолы, полученные предлагаемым способом, имеют следукицие показатели:

Смолы, катализируемые уксусной кислотой.

Растворимость в воде при 20 С: а число осаждения, мл 20,000 сухой остаток, % 56,0-59,0 рН 8,0-8,5 вязкость по вискозиметру В3-1, с 50-70

Смолы, катализируемые фталевой кислотой

Растворимость в воде при 20 С: о число осаждения, мл 10,000 сухой остаток, % 56,5-58,0 рн 7, 9-8,3 вязкость по вискозиметру В3-1, с, 16- 30

Смолы, катализируемые антраниловой кислотой о

Растворимость в воде при 20 С: число осаждения, мл 20,ООО сухой остаток, % 58,0-61,5 вязкость по вискозиметру В3-1, с 30-77 рН 7, 9-8,5

Результаты испытания адгезионных свойств пропитанного корда с резинами из СКИ3 при введении смол в латексный состав для пропитки корда представлены в таблице.

Из таблицы видно, что полученйые по предлагаемому способу образцы смолы обеспечивают более прочную связь корда с резиной по сравнению с лучшим серийным образцом смолы СФ-280, ко торый по адгезионным свойствам соответствует мировому уровню.

5 895996 4

Формула изобретения в присутствии в качестве кислого катаСпособ получения резорцинформальде- лизатора соединения, выбранного из груп» гидной смолы, включакиций конденсацию пы, включающей уксусную, антраниловую. смеси резорцина с фракцией сланцевых и фталевую кислоты, с последующей кон" фенолов, кипящей нри 270-305 С, в со- 5 денсацией полученных продуктов прн тем» отношении 1.:1 с формальдегндом при пературе кипения. нагревании в среде одно- и двухатомных Источники информации, спиртов в присутствии кислого катализа- принятые во внимание при акспертизе тора, отличающий сятем, что, 1. Способ получения водорастворимой с целью повышения адгеоии резиновых резорцинформальдегидной смолы СФ-.280.

l0 смесей, содержащих получаемые смолы . Технологический. регламент производства. к вискозному и полиамидному корду, сна- Сланцехимический завод Кивиьши чала проводят конденсацию при 40 44 С прототип).

Составитель P. Гамидов

Редактор Т. Веселова Техреду М.Рейвес Корректор О. Билак

Заказ 11620/6 Тираж 511 Подписное

ВНИИПИ государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/S

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Способ получения резорцинформальдегидной смолы

Способ получений ионита // 399513

Способ получения катионитов // 362851

Способ получения катиопитов // 318596

Способ получения поликонденсационной смолы // 260882

Патент 194300 // 194300

Способ получения слабокислых карбоксилсодержащих катионитов // 138031

Способ получения сульфокатионита // 116084

Способ получения сульфокатионитов // 116075

Способ получения катионита // 114913

Способ получения полимерной пресс-композиции // 2463314

Изобретение относится к способам получения композиционных материалов на основе химических волокон и ионообменных смол

Способ получения модифицированных борной кислотой термостойких феноламинных смол // 1691370

Изобретение относится к получению модифицированных термостойких феноламинных смол, которые могут быть использованы в качестве наполнителей для теплостойких каучуков применяемых в спецтехнике

Способ получения полимерного пресс-материала // 2508299

Изобретение относится к способу получения полимерного пресс-материала с ионообменными свойствами. Способ получения заключается в том, что полиакрилонитрильное (ПАН) волокно пропитывают смесью мономеров и осуществляют синтез смолы на поверхности и в структуре ПАН волокна в течение 30 мин. Далее проводят прессование при давлении 0,1 МПа. В качестве смеси мономеров используют смесь парафенолосульфокислоты и формалина. Смесь мономеров содержит модифицирующую добавку - ультрадисперсный кремний с удельной площадью поверхности 67 м2/г. Ультрадисперсный кремний имеет сферическую форму и внутреннюю структуру ядро-оболочка, а соотношение толщины оболочки к внешнему диаметру составляет 1:4. Соотношение используемых компонентов ПАН волокно:смесь мономеров:ультрадисперсный кремний составляет 1:15:0,1÷0,3. Изобретение позволяет повысить обменную емкостью пресс-материала, снизить его электрическое сопротивление, сформировать полимерную структуру с многоуровневой системой пор, что позволит применять материал при высоких скоростях потока очищаемой жидкости. 1 ил., 2 табл., 3 пр.