Способ получения дикарбоновых кислот

Авторы патента:

Зигфрид Реннхак

C07C55/02 - дикарбоновые кислоты

C07C51/31 - циклических соединений с расщеплением циклов

Класс 12о, 11

СССР

1 г:

1C /

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛ ЬСТВУ

Иностранец Зигфрид Реннхак (Германия) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Заявлено 28 июня 1949 года за № 385499 в Гостехнику СССР

Опубликовано ЗО июня 1с51 года

Известно получение дикарбоновых кислот путем окисления алициклических углеводородов в жидкой фазе при нагревании под давлением азотной кислотой или кислородом и кислородсодержащими газами. Однако при этом получается недостаточный выход кислот.

Предлагаемый способ получения чикарбоновых кислот путем окисления алициклических углеводородов кислородом или кислорадсодержащими газамк в жидкой фазе при нагревании под давлением в присутсгвии катализаторов или без них позволяет получать кислоты с более высоким выходом и лучшего качества. Кроме того, способ позволяет оформить процесс как непрерывный.

Отличительная особеннссть способа состоит в том что процесс проводится при добавлении воды, в жидкой фазе.

В качестве исходного сырья для этого процесса могут служить все алициклические углеводороды. Процесс ведут с катализаторами или без них. В качестве катализаторов применяют вещества, содержащие тяжелые металлы, которые ооычно применяются при окислении алицпклических углеводородов.

Воду добавляют после начала процесса окисления в таком количестве, чтобы образующаяся дикарбоновая кислота могла оставаться в растворенном состоянии. Кислородсодержащий газ применяется в таком количестве, чтобы в отходящих л азах не содержалось кислорода.

Температуры поддерживают в пределах от 80 до 200 С, выгоднее всего между 120 и 170 С, а давление вЂ” между 10 и 100 ат, целесообразнее всего между 20 и 30 ат.

Для проведения реакции можно, например, пропускать воздух под давлением при температуре около

150 С через аппарат, заполненный циклогексаном и водой. При этом образуется определенное количесгво адипиновой кислоты, которая растворяется в воде. Затем горячий водный раствор выпускают из аппарата и охлаждают. Осаждается чистая адипиновая кислота, когорая может быть отделена фильтрацией или центрифугираванием.

После этого в аппарат нагнетают воду и продолжают процесс окисления до тех пор, пока весь циклогексан не будет переведен в адипинсвую кислоту.

Вместо добавки свежей воды можно добавлять раствор, оставшийся после выделения адипиновой кислаты, причем это может происходить периодически или непрерывно. Точно так же периоди блески или непрерывчо можно добавлять, не прерывая процесса, свежий циклогексан вместо израсходованного. о

4ф ° № 92129

Москва. Стаыдартгяа. 1951 г.

Улетучивающийся вместе с отходящими газами циклогексан улавливают путем абсорбции или охлаждения и вновь используют в процессе. Можно также отходящие газы смешивать с соответствующим количеством кислорода и вновь вводить в аппараты.

Пример. В труочатый сосуд из стали марки V2A вводят примерно

550 весовых частей циклогексана, к которому для ускорения начала реакции при бавляют 1 /о циклогексанона. Затем при температуре 150 С в сосуд нагнетают под давлением

25 ат 250 объемных частей воздуха (замеренного в нормальных условиях) в час.

В процессе реакции, когда отходящие газы практически больше не содержат кислорода, сверху вводят

150 весовых частей воды в час и одновременно отводят из нижней части сосуда соответствующее количество раствора. При охлаждении пр имерно до температуры вЂ” 3 С адипиновая кислота выкристаллизовывается и может быть отфильтрована и высушена . В оставшийся маточный . раствор добавляют свежей воды до указанного выше количества и вместе с 20 весовыми частями циклогексана вводят вновь в реакционную камеру в течение каждого часа.

В час получается 30 весовых частей адипиновой кислоты с температурои плавления 152 С. К отходящим газам в течение часа примешивают

50 объемных частей кислорода (замеренного в нормальных условиях) и вводят их:вновь в реакционный сосуд под давлением в 25 ат.

Предмет изобретения

Способ получения дикарбоновых кислот путем окисления алициклических углеводородов кислоро|дом или кислородсодержащими газами в жидкой фазе при нагревании под давлением в присутствии катализаторов или без них, о т л и ч а юшийся тем, что процесс проводит ся при добавлении воды, в жидкой фазе.

Способ отделения диоксикарбоновых кислот от одноосновных и двухосновных жирных кислот // 75527

Способ окисления в парогазовой фазе // 77951

Способ получения бензойной кислоты // 66248

Способ получения адипиновой кислоты // 50394

Способ получения фумаровой кислоты // 38145

Способ рециркуляции катализатора в процессах прямого окисления циклогексана до адипиновой кислоты // 2146240

Способ обработки реакционных смесей, образующихся при окислении циклогексана // 2177937

Изобретение относится к обработке реакционных смесей, образующихся при окислении циклогексана в адипиновую кислоту

Способ окисления углеводородов, спиртов и/или кетонов // 2208605

Изобретение относится к усовершенствованному способу жидкофазного окисления циклоалканов, циклоалканолов и/или циклоалканонов до карбоновой кислоты, в частности, циклогексана до адипиновой кислоты, используемой для получения полиамида 6-6

Способ выделения и очистки адипиновой кислоты // 2214392

Изобретение относится к усовершенствованному способу выделения и очистки адипиновой кислоты, использующейся для производства полиамида-6,6 или полиуретанов, который заключается в обработке реакционной смеси, полученной в результате прямого окисления циклогексана до адипиновой кислоты молекулярным кислородом в органическом растворителе и в присутствии катализатора, удалении побочных продуктов из реакционной смеси и выделении адипиновой кислоты кристаллизацией, причем перед выделением адипиновой кислоты из реакционной среды осуществляют последовательно следующие операции: декантацию двух фаз реакционной среды с образованием верхней органической циклогексановой фазы, содержащей, главным образом, циклогексан, и нижней фазы, содержащей, главным образом, растворитель, образовавшиеся дикарбоновые кислоты, катализатор и часть других продуктов реакции и непрореагировавшего циклогексана; перегонку нижней фазы для отделения, с одной стороны, дистиллята, содержащего по меньшей мере часть наиболее летучих соединений, таких как органический растворитель, вода и непрореагировавший циклогексан, циклогексанон, циклогексанол, сложные циклогексиловые эфиры и возможно лактоны, и, с другой стороны, остатка от перегонки, включающего образовавшиеся дикислоты и катализатор; затем выделяют адипиновую кислоту из остатка от перегонки путем кристаллизации и полученную таким образом сырую адипиновую кислоту подвергают в водном растворе очистке путем гидрирования и/или окисления с последующей кристаллизацией и перекристаллизацией очищенной адипиновой кислоты в воде

Селективное отделение железа обработкой ионообменной смолой, содержащей группы дифосфоновых кислот // 2226429

Изобретение относится к способу селективного отделения железа от других ионов металлов, в частности, от ионов, содержащихся в некоторых катализаторах окисления

Способ окисления углеводородов, спиртов и/или кетонов // 2235714

Изобретение относится к усовершенствованному способу окисления циклических углеводородов, спиртов и/или кетонов до карбоновой кислоты с помощью кислорода или кислородсодержащего газа

Способ окисления углеводородов в кислоты // 2248345

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения карбоновых кислот и поликислот окислением в жидкой среде молекулярным кислородом циклогексана в присутствии катализатора, липофильного кислотного органического соединения, имеющего растворимость в воде ниже 10 мас.% при температуре от 100С до 30 0С и образующего с циклогексаном, по меньшей мере, одну гомогенную жидкую фазу, причем соотношение между числом молей липофильной кислоты и числом молей металла, образующего катализатор, составляет в интервале от 7,0 до 1300, а липофильную кислоту выбирают из группы, в которую входят кислоты 2-этилгексановая, декановая, ундекановая, додекановая, стеариновая (октадекановая) и их перметилированные производные, кислоты 2-октадецилянтарная, 2,5-ди-третбутилбензойная, 4-третбутилбензойная, 4-октилбензойная, третбутилгидроофталат, нафтеновые или антраценовые кислоты, замещенные алкильными группами, преимущественно типа третбутила, жирные кислоты, замещенные производные фталевых кислот

Способ окисления углеводородов в кислоты // 2274633

Изобретение относится к усовершенствованному способу окисления циклоалифатических углеводородов и/или спиртов и кетонов в жидкой среде с помощью окислителя, содержащего молекулярный кислород, до кислот или многоосновных кислот

Способ получения дикарбоновых кислот // 2296742

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения дикарбоновых кислот, которые находят применение в различных областях, например, в качестве добавки к различным продуктам, при изготовлении бетона, а также в качестве мономеров при получении полимеров

Способ получения адипиновой кислоты // 2296743

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения адипиновой кислоты, применяемой в различных областях, например, в качестве добавки в различные продукты и при изготовлении бетона, а также в качестве мономера при получении полимеров

Способ гидроксикарбонилирования лактонов // 2117656

Изобретение относится к способу гидроксикарбонилирования лактонов, более конкретно различных валеролактонов и их изомеров, путем введения во взаимодействие с монооксидом углерода и водой с целью получения соответствующей дикислоты

5-феноксиалкил-2,4-тиазолидиндионы, способы их получения, содержащая их фармацевтическая композиция и промежуточные соединения // 2169144

Изобретение относится к новым производным 5-феноксиалкил-2,4-тиазолидиндионам общей формулы I, где А представляет неразветвленную или разветвленную С2-C16-алкиленовую группу, которая насыщена и необязательно замещена гидрокси или фенилом; D представляет моно- или дициклическую ароматическую группу, которая может содержать один или два атома кислорода; Х обозначает водород, С1-C6-алкил, алкоксиалкильную группу, галоген, циано, карбокси; n равно целому числу 1-3; при условии, что если А представляет бутилен, то не представляет 4-хлорфенильную группу; в свободной форме или в форме фармакологически приемлемых солей

Способ получения алифатических дикислот, в частности адипиновой кислоты // 2186054

Изобретение относится к получению дикислот или смесей дикислот из водных растворов, образующихся при промывке продуктов окисления циклогексана

Способ выделения и очистки дикарбоновой кислоты, образующейся при прямом окислении циклического углеводорода 3-с20 // 2208604

Изобретение относится к усовершенствованному способу обработки реакционной смеси, образующейся при реакции прямого окисления углеводорода до карбоновой кислоты

Производное комплекса удвоенная дикарбоновая кислота- диаминоплатина, способ его получения, противоопухолевая фармацевтическая композиция и использование этого производного // 2219183

Изобретение относится к новому типу противоопухолевых производных платины