Способ получения нитратов тетраалкиламмония

 

Союз Советскик

Социапистическии

Республик .

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 910601 (6I ) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 180380 (21) 2898278/23-04 с присоеаииеииеет заявки № (23) Приоритет (51)М. Кл.

С 07 С 87130

5веу4аретееееые кеиитет

СССР аа ааааи кзебретеннМ н открытий

Опубликовано 070382 Бюллетень № 9 (53) УДК 547.233. .07(088.8) Ката опубликования описания 070382

В.Ф. Аникии, Г. Л. Камалов, Е.A. Краснова, М. К. Ольмезов и А.В.Остафьев (72) Авторы изобретения

Одесский ордена Трудового Красного Знамени . . . I государственный университет им. И.И.Мечникова (71) Заявитель.м,: а (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРАТОВ ТЕТРААЛКИЛАММОНИЯ

Изооретение относится к усовершенствованному способу получения нитратов тетраалкиламмония (ТАА) общей формулы R RgRnRyNN0 g, содержащих

25-31 углеродных атомов в молекуле, где R, Rg u ROj - С7-Cg-алкиЛы, RgC H g, которые находят применение в качестве экстрагентов, катализаторов в металлургической, текстильной промышленности, органическом синтезе и других областях.

Известен способ получения нитратов

ТАА, содержащих более 25 углеродных атомов в молекуле, согласно которому хлорид ТАА растворяют в диметилформамиде или С -Са.-спирте, добавляют избыток нитрата аммония, калия или .натрия, в твердом виде нагревают при перемешивании до 70-80оС, выдерживают 5-18,5 ч, охлаждают смесь, отфильтровывают хлорид аммония, натрия или калия, выделяют нитрат ТАА, содержащий в разных случаях 0,142 .е

3,731 нитрата аммония, 1,16 хлоридиона 11.

Для удаления примеси нитрата аммония из целевого продукта последний обрабатывают едким натром, что увеличивает общее оремя реализации способа до 29 ч. Выход нитратов ТАА

83-91 Я.

Недостатками такого . способа я вляются ограниченный выход и невысокое качество целевого продукта, сложность и длительность процесса, Целью изобретения является увеличение выхода, повышение качества целевого продукта, упрощение процесса.

Цель достигается тем, что при осуществлении способа получения нитратов тетраалкиламмония, содержащих в молекуле 25-31 углеродных. атомов, галогенидов тетраалкиламмония в качестве галогенида тетраалкиламмония используют бромид тетраалкиламмония или его раствор в BblcoKolloflRpHoM

3 91 гидрофобном растворителе, а неорганический нитрат применяют в виде водного раствора.

В качестве высокополярного гидрофобного растворителя предпочтительно используют трибутилфосфат, а в качестве неорганического нитрата .- нитрат аммония.

Пример 1. В делительную воронку помещают 125 г 254-ного раствора в трибутилфосфате бромида бутилтриалкиламмония-технической смеси третичных аминов нормального строения (Ст-Cg)(RgNBu)Br (0,061 моль), добавляют 80 мл 2И водного раствора нитрата аммония (0,16 моль) и встряхивают в течение

0601 4

I мин при 20-25 С. Водный слой отделяют, а органический обрабатывают так же еще дважды. Получают раствор нитрата бутилтриалкиламмония в трибутилфосфате, не содержащий брома.

Выход количественный.

Пример 2. В делительную воронку помещают 120 r (0,24 моль) бробромида бутилтриалкиламмония и 80 мл

2И водного раствора нитрата аммония (0,16 моль) и встряхивают в течение

1 мин при 25-30 С. Отделившийся органический слой обрабатывают так же еще дважды. Выход количественный.

Характеристики исходных и целевых продуктов приведены в таблице.

91060!

«II

aZ

r

Ill

L о с

1 с

T х с

1 C 1 лзu

1-зо

Ф Э X асбЭ X III с х

Z X

Эеа о х

Z X а z

slI Э

I

1

44\

cv

4«4 вс б-ас о

Ю

IO о

Х о

Ф

I»

«1I .М

«О

-Ф

4«4 о !

»

Ol м

4« л

Ф

Ф о аа«

Ф

Фо о

v а °

4- V

X Э т Ф

З с

f Z

I Q

1 о з

З

l CI ъО

1

I«4

Ф . !

I

I

1 з о.

Ф

СЪ

С« сб

Cl

4 «\

СО

СР с«

Ю

Ф

CI

4«4

СЪ

«п

-Ф

СР

С«

Cl

««

Ф

«т о

r а

C. л х

Э с о о с

ЭО аС с с

an

СЭ

СЪ

Cl

+ ба О

ОЪ

«ФЪ

Ю сб

Cl

СР

44Ъ

an

С«

Ю сб

4

an

СО

Ф

I» о о

Z. . О@ о с С Сб, «I« х

Z ф! C

aII !

Р а со!

Э о 1

I!I !

X t Ф о

OC I

Ze I

° r 1 о а!

К I

СС! с л 1 х 1

Э,!

Э С I

Л2 I

Э

IZ

«З т о

Z с

3

У

Ю

Ф«Ъ

Cl

44\

СФ юб

4Л

CV

СР

Jl

1» о о х

I

l

1

I

s

Ф

I .1

X X а

1Z С й

Ю Э

X а хи X C44

О 4» э о т о

C4 и

«Я

Ь а

«т

Э

СФ

Э а

1

Ф с

Y с

«е ю а

l» с

Ф»

Ю

Ф

Z

IlI с

X х с

1II и а

4C

4л

4О

Ф

З

4Z з о

5

З ч ч ю о

0l с

X

З

ФО

444

1»

Ф

В

4IO C а х с о 3

31

1

1

1 !

1

1

1

Ф !

1

4.

1

1

1

1 ! !

Ф !

I. !

1

1 !

1

1

1 !

1 !

4

1

1

1

I «

1

I!

4Z

R

1О

0l

4 о

4.4

Р с

Y о

С:

Qo, 1

1 х

I 4I I

I SZ I з

1 Ф Ф к — 1 о

1 !

I !

Ф !

1 !

4 б

I б

4

I

C

X х с и а о

«

v

r

O! C

Q Ю

z 11 о

X X

a r о с

Y C Р

V Ioev

czo

lC 1Z

osoI

I 1 .aa«v

1 7 IZ а с м о Ф

Y l» C о лбC, L V Р

ЭК3

o3сх о

L о

Z с о х о

З о

Ф

«Х о х а

C с л

9 к о

Z с

Э

1т

2 о

З о о

fSI .т

« о

r а

% с ,л х а» с

3 сР

4!

lX о о

1 о

91060,1

Составитель И.Андрианова

Редактор 3. Бородкина Техред С.Мигунова Корректор Г. Решетник

3а каз 1019/24 Тираж 448 . Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, N-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Сравнение известных способов получения нитратов тетраалкиламмония с предлагаемым показывает преимущества последнего: значительно сокращается длительность проведения oneрации замены бромид-иона на нитратион (с 5-29 до 1-2 ч), уменьшается сложность процесса вследствие отказа от использования перемешивающих, нагревающих и Фильтрующих устройств, повышается качество целевого продукта.

По предлагаемому способу получают нитраты тетраалкиламмония, не содержащие примесей бромид-ионов и нитратов других катионов. Отсутствие галогенид-ионов в нитратах тетраалкиламмония особенно важно при многократном использовании последних в. больших концентрациях в качестве Экстрагентов, так как наличие галогенид-ионов способствует протеканию процессов коррозии экстракцйонной аппара ды., ,, с ,.

j „. ., » „- t ,, М

Формула изобретения

1. Способ получения нитратов тетраалкиламмония, содержащих в молекуле 25-31 углеродных атомов, путем обработки галогенидов тетраалкиламмония неорганическими нитратами, о т— л и ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода, повышения качества целевого продукта и упрощеtв ния процесса, в качестве галогенида тетраалкиламмония используют бромид тетраалкиламмония или его раствор в высокополярном гидрофобном растворитеЛе, а неорганический нитрат исполь15 зуют в виде водного раствора.

2. Способ по п.1, о т л и ч а ю щ и йс я тем,что в качестве высокополярного гидрофобного растворителя используют трибутилфосфат, а в качестве неорганиzo ческого нитрата " нитрат аммония.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США Р 3 175004, кл. 260-567.6, опублик. 23.03.65 . (прототип).