Способ получения производных три-(фурил-2)-метана

 

О П И С А Н И Е ()929639

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советски к

Социалистически к

Ресттубннн (6l ) Дополнительное к авт. свнд-ву з (22) Заявлено 16.06.80 (2I ) 2979027/23-04 (5) ) Я. Кд.

С 07 D 307/36 с присоединением заявки №(23) Приоритет)Ьсударетеонвй кенктет

СССР вв двлаи км4ретеккЯ н еткрнткЯ

Опублнковано23.05.82. Бюллетень № 1 9

Из) УЙК547.722..07(088.8) Дата опубликования описания 23.05 82

Ф"»».

С. В. Журавлев, Л.А. Солоненко, В.Г. Ку ьневнч =--- .

И.Н. Правоторова (72) Авторы изобретения

Краснодарский политехнический ннстнт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

ТРИ-(ФУ РИЛ«2 ) МЕТАНА

О) Изобретение относится к новому способу получения новых соеднненнй: производных трн- (фурнл-2) метана формулы гаеК -С -Ст алкнл, g - атом водорода илн метил.

Эти соединения могут быть нспольэованы в синтезе красителей, полнмеров н как продукты тонкого органического синтеза.

Известен соспособ получения трн-(фурнл-2) метана формулы в с С из

О () (Й

Ю .!

Kg где R н Я„- атом водорода нлн алкнл, I прн условии, что когда К< - метил, то т . Я - метил, который заключается в.том, что карбоннльное производное фурана подвергают. взанмодействню с снльваном в прнсутствнн кнслоты при нагревании. В качеств ве кислоты нспользуют кондентрнрованную серную кислоту (lj.

Недостатком этого способа является необходимость нспольэовання в качестве нсходных соеднненнй труциодоступнык карПример 1. Три-(5-гептилфурил.-2, метан.

В прибор для синтеза помешают

9,96 r (0,06 моль) 2-гептилфурана в

4$

100 мл бензола, нагревают. до 50 <

10 С, прибавляют катализатор и прика» пывают 8,0 мл (0,02 моль) хлороформа.

После обработки получают 9,2 г (91%) темнс -красного маслообразного продукта с т. кип. 280 - 300 С/4 мм Рт. ст. (с разложением); и > =1,4988. h max

231 нм (Eg Я 3,31), ИК спектр:

4 *СН -3080, 0 -С-С-1600, 1560 см, -СН -1470 см, 4 С-0-С 1010 см . $$

Найдено, %: С 80,63; Н 10,21.

- По формуле С Н О (608) вычислено, %:

С 80,31; Н 10,29.

Э 9296 бонильных производных фурана, а также и то, что процесс производят в более жестких условиях: без растворителя в присутствии концентрированной серной кислоты.

Белью изобретения явпяется получение новых производных трн-(футил-2) метана формулы I, используемых в синтезе красителей н полимеров.

Бель постигается тем, что согласно способу алкнлфуран формулы fO где Я„и Я имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с хлороформом s среде органического раствори теля в присутствии каталитнческих количеств 57 - 60%-ной хлорной кислоты 20 при 40» »80 С.

А также тем, что в качестве органи ческого растворителя предпочтительно используют бензол.

Способ осуществляется следующим образом.

В трехгсрлую кобу, снабженную ме шалкой, обратным холодильником и капелькой воронкой. помешают раствор

0,1 - 0,05 моль алкнлфурана s 100 мл 30 бензола, нагревают до 40 - 80 С, прибавляют 0,1 мл хлорной кислоты и по каплям за 1 ч добавляют 0,03

0,02 моль хлороформа. После окончания выделения хлористого водорода смесь выдерживают 1 ч при комнатной температуре, выливают в воду, нейтрализуют содой, отделяют органический слой и сушат его безводным сульфатом натрия, Растворитель удаляют, остаток перегоняют в вакууме.

39 ф

Пример 2. Трн-(3-метил-5-гептнлфурнл-2j метан .

Синтез проводят аналогично примеру 1.

К.смеси 10,8 r (0,06 моль) 2-гептил4-метнлфурана в 100 мл бензола, нагретой до 70+ 10@С, прикапывают 8,0 мл (0,02 моль) хлороформа. Получают 9,9 r (90%) оранжевого масла с т. кип. 260.270 С/2 мм рт. ст. n + 1,4838, УФ в феноле:йп,о > 227 нм (ЯЯ3,15), ИК спектр, см ": Ф. =CH-3080, 9-СС 1630, 1675,4- СН-14,76, 1380, 4 С "О-61090.

Найдено, %: С 80,96; Н 10,37. По формуле тН Q(550) вычислено %.

С 80,72, НЧ.0,54.

П P ee м е р 3. Три-(5-метилфуран-2) метан. . В прибор для синтеза, помешают

27 мл (0,3 моль) сильвана и 8 мл (0,1 моль) хлороформа в 100 мл бер зола, Реакционную смесь нагревают до

40+5 C н прибавляют 0 1 мл 58%-ной хлорной кислоты, перемешивают при этой температуре 2 ч, после чего выливают в воду. После обработки масло фракпионируют в вакууме, собирая фракцию с т. кап. 158 - 160oC/4 мм рт. ci

Выход 21,7г,т. пл. 38 - 39 С.

Пример 4. Три-(5-н-бутилфурил2) метан.

Синтез проводтя аналогично. В качестве фуранового соединения используют

2-н-бутилфуран. Реакаию проводят в

100 мл хлороформа при 50+ 5оС, 18,6 г (0,16 моль) 2-н-бутнлфурана помешают в 100 мл хлороформа и нагревают до 60+ 5 С. Выход продукта.l1,7 r (61%),п 1,5182,3 1,0320; . zoic

275 - 280 С/4 мм рт. ст.

Пример 5. Три-(н-пентилфурил-2) метан.

Синтез проводят аналогично примеру 1 в растворе бензола при 55+ 5 С из

20,7 г (0,15 моль) 2-пентилфурана и

4 мл (0,05 моль) хлороформа. Выход

15.,9 г (75%) Т. кип. 305312 С/4 мм рт. ст.,Н 1,5078, d7 1,О7З0.

Формула изобретения

1. Способ папучения производных три-(фурил-2) метана общей формулы

5 где Я - С -С> -алкил;

Р< -атом водорода или метил, отличающийся тем, что, алкилфуран общей формулы х,Ю где К„и Q имеют укаэанные значения, подвергают взаимодействию с хлорофор

929639 мом в присутствии каталнтических количеств 57-60%-ной хлорной кислоты прк

40 - 80 С. В среде органического pacw о ворителя.

s 2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю-.

m и и с я тем, что в качестве органического растворителя используют бенэол.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

10 1. Авторское свидетельство СССР

% 462464, an. С 07 О 307/36, 1973..

Составитель И. Дьяченко

Редактор О. Поповка Техред A. Бабинеп Корректор В. Бутяга

Заказ 3406/31 Тираж 448 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113036, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4