Способ получения первичных алифатических аминов

 

В;Ф.Аникин, Э.В.Ганин, Д.Я.Глинская, Г.Л.К4малоу. „, ...,„ и Г. П. Федорченко

Одесский ордена Трудового Красного Знамени

ЬА БАЛБО i СНА государственный университет им.И.И.Иечнико а (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРВИЧНЫХ АЛИФАТИЧЕСКИХ.

АМИНОВ

Изобретение относится к способу получения первичных алифатических аминов, формулы С„Ноп+ МН о (где и=

=3-6), применяемых в фармацевтической и пищевой промышленности, в органическом синтезе и других областях.

Известен способ получения первичных алифатических аминов путем щелочного гидролиза И-алкилированных уретанов при 250-400оС (1).

Недостатком такого способа является высокая температура проведения процесса.

Известен также способ получения алифатических аминов путем гидролиза

N-алкилированных фталимидов соляной кислотой при 200 С (2 ). Недостаток даннбго способа — необходимость использования специального оборудования для работы при повышенном давлении (ампулы, автоклав), Известен способ получения алифати ческих аминов. Путем обменной реакции

2 й-алкилфталимидов с гидраэингидратом (3 j.

Недостатки способа - сложность и длительность, возникающие как результат значительного числа операций способа.

Наиболее близок к предлагаемому способ получения первичных алифати-. ческих аминов обработкой й-алкилированных фталимидов раствором щелочи (1ч.KOН или NaOH и Зч. воды) с последующим нагреванием на водяной бане (4-5 ч), или, предпочтительно,.выдержкой при комнатной температуре

2 сут. и отгонкой жидкости досуха.

Нагревание ведется на сетке. Целевые продукты для концентрации, выделения и очистки переводят в гидрохлориды и затем - в свободные амины. Выход составляет 80-853 f4-l.

Недостатки известного способадлительность процесса (4-48 ч); слож- ность, возникающая из-эа высокой температуры проведения процесса-нагре3 93943 вание ведут на сетке, в результате чего происходит более глубокое разложение Й-алкилфталимида, что требует дополнительных затрат на выделение и очистку целевых продуктов; использования агрессивных реактивов: концентрированных растворов гидроокисей калия и натрия, которые при повышенной

I температуре быстро разрушают стекло и эмаль, что понижает безопасность про- 1< цесса и требует использования специального оборудования, Цель изобретения — упрощение процесса.

Указанная цель достигается способом получения первичных алифатических аминов общей формулы СпНвп МНп, (где =3-:6 ),заключающимся в том, что соответствующие N-алкилфталимиды нагревают с гексаметилендиамином, который используют в количестве 0,5-5 моль на 1 моль Й-алкилфталимида.

Процесс ведут при 170-200ОС.

Пример 1. Пропиламин, 56,7 г (0,3 моль ) М -пропилфталимида и 34,8 г (0,3 моль ) гексаметилендиамина в 250 мл отгонной колбе перегонного аппарата нагревают до

170-280ОС и в течение 1 ч собирают образующийся пропиламин. Его сушат над 2 г твердого гидроксида натрия и перегоняют. Получают 16 г 903 пропиламина. T.кип. 47-49 С,п о Со»

=1,3918. По литературным данным т.кип. 47,8-48,7оC попо =1 3906.

Пример . 2. Бутиламин.

Процесс осуществляют аналогично примеру 1, используя 60,9 г (0,3 моль)

H-бутилфталимида и 34,8 r (0,3 моль) гексаметилендиамина. Получают 19 г (373 ) бутиламина, Т.кип. 77-79 С, б и 0=1,4026. По литературным данныи т.кип. 77-79 С,nÏ =1,401.

Пример . . Бутиламин.

Процесс осуществляют аналогично примеру 1, используя 60,9 г (0,3)моль

Й-бутилфталимида и 17,4 г (0,15)моль гексаметилендиамина. Получают 16,5 г (753) бутиламина,констакты которого: идентичны константам амина, полученного в примере 2.

Пример 4. Бутиламин.

Процесс осуществляют аналогично примеру 1, используя 60,9 г (0,3)моль

8-бутилфталимида и 174 г (1,5)моль гексаметилендиамина. Получают 18 г 55

ВНИИПИ Заказ 4586/34

Формула изобретения

Способ получения первичных алифатических аминов формулы С„Н „» МНв (где и =3-6), путем нагревания соответствующих hl-алкилфталимидов с основанием, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве основания используют гексаметилендиамин.

2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что гексаметилендиамин используют в количестве 0,5-5 моль на 1 моль N -алкилфталимида.

3, Способ по пп.1 и 2, о т л ич а ю шийся тем, что процесс ве- . дут при 170-200ОС, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1, Авторское свидетельство СССP по зая вке Г 252 13 06/23-04, кл, С 07 С 87/02, 1977.

2. Бюлер К., Пирсон Д. Органические синтезы. И., "Мир", 1973,. ч.1, с. 498.

3. Там же, с. 498.

4. Путохин Н. Труды ИРЕА. M., Изд. НТУ ВСНХ, 1927, сб. У 6, с. 10-21.

Тираж 445 Подписное, жгород, ул. Проект ная, 4

Филиал ППП "Патент", r. У

9. 4

L 8?i ) бутиламина, константы которого идентичны константам амина1 полученного в примере 2.

Пример 5. Амиламин.

Процесс осуществляют аналогично примеру 1, используя 65,1 г 0,3 моль

N-амилфталимида и 34,8 r (0,3)моль. гексаметилендиамина. Получают 18,5 г (714) амиламина. Т. кип. 103-105О С, п =1,4121. По литературным данным т.кип.,04 С.

fl р и м е р 6. Гексиламин.

Процесс осуществляют аналогично примеру 1, используя 69,3 г (0,3 моль)

М-гексилфталимида и 34,8 г(0,3)моль гексаметилендиамина. Получают 20 г

661 гексиламина. T. кип. 132-133 С, п =1,4195, По литературным данныи т.кип.132,7ОС.

Время проведения реакции сокращается до 1 ч. Исключается стадия выделения чистых целевых продуктов че рез гидрохлориды. Кроме того, не используются гидроокиси калия и натрия, что позволяет избежать использования специального, устойчивого к щелочи оборудования и повышает безопаснос ть проце сса.