Способ получения фенилгидридсиланов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советсних
Социаяистичесник республик
<и 943241 (6 l ) Дополнительное к авт. свид-ву (53 }M. Кл.
С 07 F 7!08 (22) Заявлено 12. 08. 80 (21) 2971337/23-04 с присоединением заявки М
9вударотаааый комитет ссср йо делам азо6ротеккй н открытий (23) Приоритет (53 } УДК 547. 245 (088. 8) Опубликовано15. 07. 82. Бюллетень Кв 26
Дата опубликования описания 15.07.82 (72) Авторы изобретения
В.Д. Шелудяков, В.И. Жунь, Л.А. Белорусская
Е.A. Чернышев, В.С. Вершинин, А.П. Цилю
А.И. Попов и И.У. Усеинов ик... (7I) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНИЛГИДРИДСИЛАНОВ (С Н ) R 51Н, Изобретение относится к химии кремнийорганических соединений, а именно к новому способу получения фенилгидридсиланов общей формулы где и - целое число от 1до 3;
R - -низший алкил, которые могут найти применение в качестве исходных соединений для синтеза кремнийорганических масел, смол и жидкостей.
Известен способ получения фенилгидридсиланов расщеплением дисиланов натрием в среде тетрагидрофурана с последующим гидролизом реакционной смеси. Выход целевых продуктов составляет до 713 (1) . 2о
Известен способ получения тетра(диметилсилил)метана с выходом 603 взаимодействием смеси магния и хлордиметилсилана с четырехбромистым углеродом в среде тетрагидрофурана (21.
Наиболее близким к предлагаемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату явля" ется способ получения фенилгидридсиланов взаимодействием хлорорганогидридсилана с фенилмагнийбромидом в среде диэтилового эфира при 10о
20 С. Выход продукта достигает
80> (3 j.
Недостатками этого способа являются двухстадийность процесса, связанная с дополнительной стадией получения фенилмагнийбромида, использование легколетучего и взрывоопасного диэтилового эфира и сравнительно невысокий выход целевого продукта.
Цель изобретения - повышение выхода целевых продуктов и упрощение процесса.
Поставленная цель достигается тем, что хлорорганогидридсилан и
З 94зг4 хлорбензол подвергают взаимодействию с магнием в смеси тетрагИдрофурана и углеводорода при содержании тетрагидрофурана 10-603 от веса растворителя при 80-120 С.
В качестве углеводородов желательно использовать бензол, толуол, ксилол, гексан и петролейный эфир.
Предлагаемый способ позволяет получать целевые, продукты с выхо- 1в дом до 953 и характеризуется доступностью исходных соединений, использованием высококипящих растворителей при проведении процесса s одну стадию и простым аппаратурным оформле- t5 нием.
Пример 1. Дифенилметилсилан.
В прибор, состоящий из реакционной колбы объемом 0,5 л, снабженный 2О мешалкой, капельной воронкой. обрат-! ным холодильником и термометром, 1 4 загружают 13,6 r магниевой стружки или порошка, 5 г хлорбензола, 5 мл толуола и 5 мл тетрагидрофурана(ТГФ), Инициируют начало реакции добавлением 0.5-1 мл 1 2-дибромэтана и прикапывают из капельной воронки смесь
60 г хлорбензола, 55 мл толуола, 35 r метилдихлорсилана и 55 мл ТГФ.
Прикапывание ведут в течение 6 ч, температуру реакционной массы поддерживают, равной 95-105 С. После прибавления всей смеси реакционную мас- а су выдерживают при 100 С в течение
6 ч и затем охлаждают. Смесь обрабатывают 5i-ным раствором соляной кислоты, органический слой отделяют от водного и выделяют из него 58 г метилдифенилсилана (953 теоретического) с т. кип. 9ч С (1 мм рт.ст.) и
1, 5 719; d < =0, 99М °
Условия проведения и результаты других опытов приведены в таблице. х
Vl
1Ч
1:
О е т
О
4-> х
CA
1:
«L
М
Л: х
>Л
I
1
I .I
1
1
I
1
Л:.
Cf> фГ>
1:
С0 1 I
«;00е
»0! а1Еесх ас » оэоч е =!
1» ъО
1ГЪ
1л
LA л
1
1СЧ Р
tO
1 С
Iи а (0
l» N ()
О ю
<Ч
LA
CV
Ю
СЧ »
1» ъО!
Ч
СЧ
СЧ л
СЧ м
СЧ (Ч м
СЧ
1 I
1 m
1 В ч о
>(Ш! э ч
1-„О а
»о ч
>s о д m
Э
С« х е
X
Q.
Е:
1 >Х о л а х
1- >Х
Э Э с с
Х
С0
v х
Э
1 о с
X и
1 о
Х
Э с о
»
1 о
tс о
» с о
1а
S е (>) 1 !
I
1
1
1и
Э т
X с о!
Ф о. э ч о
4.Э
CD
>л
Ю
Ю м
K а т
Э
g л s ш х
CD
Ю
Ю
1
Х О
Х«>
П) !0 а е
» 1I»
CD
Ю
Ю
О1
LA
Ю
LA
С>
1Ч
>.Л
Ю
<Ч
Ю
CD
1
Ю
СО
LA
CO
CD
«О с о е (б E
Х е >х
LO S а х
О 1
С >0 х
I с э се
CO
Z л
Э >Е
tP S
a z о >
С 0 х х с о
Я
Э
Q. о с х
S ,Ч >О с с
X S
t- u
I а о с х
X Х х и
Э
Х
X !« ч х е х о и
I to ! а о ! с
1
I %
1 S
I Э
1 С«>
1 I
1 10 а
1 Э с
1 X
1 Э
1 I!
1 >0 а
1 Э
1 C
1 Э
1 !—
t i
I 2i
z ч
1 Х
1 и
X 1 х
»
>0 X Ч ах о
»m a
I- C C
1 о и
Х I Э
c0 s m и а о о а!0 с чх
S >0
Х 1 L л
t«
1- с .0 иес
С0. 1- О а s а оос
m m л
Б
0 о о
Э
E v эиэ
S (0 х m
1 .Л
Ш X х
C0 Ки
a clct
» Э ч
1
1
I
1
1 (I
I
I
1
1
1 .I
I
1
1
1 !
1
1
1 !
1
1
1
I
1
1
1
I
1
I
1 ! !
l
I !
I
I
1
1
I !
1
1
1
1 !
1 !
1
Э
s а о с
>s х
ssz
Х Ч >0
> с
X S и
t с s о ча
С0 О
z э>х х
s c z
О>-1-С
CC0Ctt X
xEru
943241
Х сsе
О
CcI и э s о ах с
O 1 X с е хххч с
o s а
Ч О
z c
e>s х о х с х
az sc0
O L r С сеех
Х Ееи
943241 8 родом при содержании тетрагидрофурана 10-603 от веса растворителя при 80-120 С.
Формула изобретения (C Н )„В,. „Ь1Н где n - -целое число от 1 до 3, и - низший алкил, с использованием хлорорганогидридсилана в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов и упрощения процесса, хлорорганогидридсилан и хлорбензол подвергают взаимодействию с магнием в смеси тетрагидрофурана с углеводоСоставитель А. Прищенко
Редактор Т. Веселова Техред М. Рейвес
Корректор В. Бутяга
Заказ 5031/31 Тираж 388
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
« 3035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Подписное
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4
Способ получения фенилгидридсиланов общей формулы
Источники информации, 5 принятые во внимание при экспертизе
1. Fearon F.W. 61lman Н. The
preparation and some reactions of
triphenylsilylsodium and methyldipheny1si1у1sodium.-J 0rganometa1
СЬев. 1967, т.9, с. 403-411.
2. Merker R.G., Scott M.l. .Grig-, nard reactions of polyhaiocarbons.-
J.0rg.Chem, 1964, т. 29, с. 953-954, 3. Патент. ФРГ Н 1201347, кл. 120, 26/03, опублик. 1965 (прототип).
