Способ получения соединений рения из кислых,нейтральных и основных ренийсодержащих растворов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (»>954374

Союз Севетсинк

Сюцналнстнчесинх Рес ублни (89) 143361 ГДР (6)) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 16.08.78 (21) 7770271/23-26 (23) Приоритет (32) 27. 09. 77

{3}) С 01 G/201221 (33) ГДР

Опубликовано 30;08,82. Бюллетень № 32

Дата опубликования описания 30. 08. 82 (51) М. Кл.

С 01 G 47/00

Государствеккмй комктет

СССР оо делам изобретеикй. в открытой (53) УДК 546. 719 (088,8) Ф

Иностранцы

Херинг Рудольф, Беккер Карл и Неубауер Ханс. Дитер. (ГДР) с (72) Авторы иаобретеиия

Иностранное предприятие

"ФЕБ Лейна-Верке "Вальтер Ульбрихт" (ГДР) {73) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЕДИНЕНИЙ РЕНИЯ

ИЗ КИСЛЫХ, НЕЙТРАЛЬНЫХ И ОСНОВНЫХ

РЕНИЙСОДЕРЖАЦ ИХ РАСТВОРОВ

Изобретение относится к.,способу получения соединений рения из кислых, нейтральных и основных ре нийсодержащих растворов путем использования основных анионообменных .смол.

Получаемые в различных производственных процессах ренийсодер-, жащйе растворы содержат рений, как, правило, в виде перрената. Раньше получение перрената осуществлялось путем осаждения перрената калия, однако вследствие его .незначительной концентрации нужно было проводить большую предварительную подго-. . товку. В настоящее время почти всегда используют адсорбцию на ионообменФых смолах йли активном угле или экстракцию, или электролиз. Два последних способа используют, главным образом, для очистки растворов перрената.

Для сорбции перрената в патентах

CIOA 92876065, 2945743 и 36 )2874, рекомендуются сильноосновные анионообменники. При этом, однако, необходимо удаление ряда других ионов металлов путем дополнительных процессов. ,По патенту СШАи 9 2876065, например кроме перрената адсорбируются также молибдат, ионы которого необходимо элюировать раствором едкой щелочи прежде, чем выделять рениевую кислоту с помощью хлорной кислоты. Кроме дополнительной стадии обработки другим недостатком является то, что рениевую кислоту получают в смеси с хлорной кислотой и необходимы другие трудоемкие стадии выделения.

Недостатком способа является также то, что перхлорат почти необратимо связывается с сильноосновными анионообменниками и, таким образом, обменник эффективно действует только в первом цикле сорбцин или его можно использовать только для одноразовой сорбции перрената.

По патенту США Р 3672874 элюирование перрената осуществляют 5-8 н. раствором галогеноводородной кислоты. Недостаток этого способа состоит в том, что концентрация получаемого раствора рения (макс. 4 г Re/ë) очень незначительна, элюирование протекает медленно и вследствие этого необходимо более длйтельное элюирование, а также большие количества, элюентов.

954374

Поставленная цель достигается описываемым способом получения соединений рения иэ кислых, нейтральных и основных ренийсодержащих растворов путем использования основных, пред почтительно сильноосновных анионообменных смол, и элюирования сорбированного перрената раствором галогеноводородной кислоты, предпочтительно

4-8 M раствором хлористоводородной кислоты при более высоких температурах.

Оказалось, что галогеноводородные кислоты или галогенионы при дос; таточно высокой концентрации раствора (не менее 1 М, предпочтительно

4-8 M) и -при более нысоких температурах (предпочтительно при 70-110 С ) вытесняюще влияют на связанный перренат, как применяемый в известном способе перхлорат. Так как перхлорат более селективно сняэан чем перренат он уже при незначительных концентра- циях оказывает вытесняющее влияние на перренат. В противоположность этому галогенионы связываются менее селективно чем перренат, вследствие чего соответствующие галогенводородные кислоты оказывают вытесняющее действие в достаточной мере только при высоких концентрациях и при высоких температурах, предпочтительно при 70-110еС. Предложенный способ имеет еще то преимущество, что вместе с элюированием происходит полная регенерация смолы.

Предложенный способ позволяет осуществлять сорбцию ионов перрената на основном ионообменнике из растворов с любым значением рН и последующее элюирование перрената н виде рениевой кислоты из обменника при относительно простой технологии. Одновременно с удалением рениеной кислоты происходит регенерация ионообменника.

Пример. В качестве исходного раствора использцют раствор алюмината натрия с 62 г А1 0 /л и 85 г

Na0H/ë содержащий 0,3 г рения в л. В качестве ионообменника применяют промышленный сильноосновной ионообмен«ик. Адсорбцию осуществляют при комнатной температуре при скорости потока около 5 см/мин. Обменная емкость смолы составляет 91 г рения/л.

Элюирование осуществляют при 85 С со скоростью потока 0,5 см/мин 6 н. раствором соляной кислоты. В четырехкратном объеме элюата (в расчете на объем смолы ) содержится 95% рения с концентрацией рения около 20 г/л.

Пятикратное проведение адсорбции и элюирования на одном и.том же слое смолы «е приводит к изменению свойств смолы.

Формула изобретения

Способ получения соединений рения из кислых, нейтральных и основных

По патенту СШЪ Р 163359 адсорбцию перрената иэ сернокислого раствора также осуществляют на сильноосиовном анионообменнике, и элюирование проводят хлорной кислотой. Чтобы избежать связанных с хлорной кислотой : 5 недостатков s патенте .ClrIA 9 193724 в качестве,,элюента предлагают 8%-ный раствор гидразинхлорида, благодаря чему улучшается регенерируемость аниообменника.; Очистка перрената осу )Q щуствляется дополнительной стадией - экстракцией трибутилфосфатом.

Воэможность удаления перрената иэ промышленных щелочных растворов при рН = 7,5-9,0 описывается в авторском свидетельстве СССР 9 196326.

Кроме ограниченного (вследствие относительно узкого интервала рН, при-. мене«ия способа, имеются вышеописан- ные недостатки последующих стадий 2 переработки и очистки.

В патенте ГДР:Р67108 предлагают адсорбировать перренат на активном угле или на слабоосновных амин-конденсацио«ных смолах. Удаление перрената затем осуществляют с помощью очень сильного основания, например, раствора едкого калия, причем одновременно регенерируют фильтрующий слой. Находящийся в элюате перренат после добавки хдорида калия осаждают путем глубокого охЛаждения в виде перрената калия. Так как этот способ не может быть применен при содержании рения меньше 100 мг Re/ë, необходимо предварительное концентрирование 35 раствора. Удаление перрената раствором едкого калия приводит к большому объему элюата, вследствие чего переработка осложняется и требует больших*расходов. 40

В патенте ГДР Р 97226 описывается адсорбция перрената на ионообменниках, образующих внутрикомплексные соединения, иэ кислого раствора и последующее элюирование раствором 45 аммиака в виде перрената аммония, содержащего соль аммониевого основания, или, согласно патенту ГДР

М 120761, горячей водой в виде содержащей минеральную кислоту рениевой кислоты. Этот .способ ограничивается кислыми растворами, и адсорбционная емкость хелатных обмен«иков достигает 10-.203 емкости сильнооснов х анионообменников. елью изобретения является разработка способа получения соединений рения из ре«ийсодержащих растворов с любым значением рН путем адсорбции перрената на ионообменниках и элюировании перрената со значительно повыЖ шенной концентрацией Япо сравнению с известными способами получения перрената путем простых операций осаждения ) при одновременном регенерировании смолы, 65

954374 .

Составитель H. Строганова

Редактор Н. Гришанова Техред A.Ъч . Корректор Н. Король

Заказ 6356/19 Тираж 509 . Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва; Ж-,35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП "Патент", r.Óæãîðoä, ул.Проектная, 4

4 ренийсодержащих растворов путем использования основных, предпочтитель. но сильноосновных. анионообменных смол„ и элюирования сорбированного перрената галогеноводородной кислотой, предпочтительно 4-8 М раствором хлористоводородной кислоты, о т-, л и ч а ю шийся тем, что элюированне осуществляют при более высоких температурах, предпочтительно при

70-11O×: -.

Признано изобретением по результатам экспертизы, осуществленной

Ведомством по:изобретательству Германской Демократической Республики.