Способ получения кремнийорганических эфиров карбоновых кислот
Способ получения кремнийорганических эфиров карбоновых кислот общей формулы R.Si(OCOR)p где R - И, низший алкил, хлорзамещенный низший алкил, винил, аллил или а рил-, R - И, низший алкил, хлорзамещенный низший алкил или арил, п 2, 3 или 4, взаимодействием эквимолекулярных количеств жремнийхлорсодержаще го соединения с производным карбоновой кислрты, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса , в качестве кремнийхлорсрдержащего соединения используют соединение общей формулы , где R и п как указано выше,и в качестве производного карбоновой кислоты-триметилацил (Л оксисилан общей формулы (CHj)} S iOCOR, где R - как указано Bbmie, и процесс ведут при комнатной температуре. со со ю СП Kj
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИН
4(511 С 07 F 7/18 Ф ф i
CQ
К)
Сл ) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ е (21). 3264860/23-04 (22) 26.03.81 (46) 07.06.85..Бюл. № 21 (72) М.Г.Воронков, С.В.Басенко и P.Ã.Èèðñêoâ (71) Иркутский институт органической химии Сибирского отделения АН СССР (53) 547.245.0? (088. 8) (56) 1. Андрианов К.А. Методы элементоорганической химии, Наука", N., 1968, с. 202.
2. Авторское свидетельство СССР по заявке ¹ 2940768,кл. С 07 F 7/18, 13.06.80 (прототип). (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ ЭФИРОВ КАРБОНОВЬБ КИСЛОТ (57) Способ получения кремнийорганических эфиров карбоновых кислот общей формулы
„„ЯЦ„„963257
В,1 „Ь 1 (OCOR )„ где R — Н, низший алкил, хлорэамещенный низший алкил, винил, аллил или арил;
R — Н, низший алкил, хлорзамещенный низший алкил или арил, n = 2, 3 или 4, взаимодействием эквимолекулярных количеств..кремчийхлорсодержащего соединения с производным карбоновой кислоты, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве кремнийхлорсодержащего соединения используют соединение общей формулы R n S 1 С 3 „, где R и и— как указано выше,и в качестве производного карбоновой кислоты-триметилацилоксисилан общей формулы (СН ) S10COR, где R — как указано выше, и процесс ведут при комнатной температуре.
96.3257
Изобретение относится к химии кремнийорганических соединений, а именно к усовершенствованию способа получения кремнийорганических эфиров карбоновых кислот общей формулы: 5
Р „,Б (ОСОР )„ где R — Н, низший алкил, хлорзамещенный низший алкил, винил, аллил или арил; 10
R — Н, низший алкил, хлорзамещенный низший алкил, или арил, 2, 3 или 4, которые применяю гся в качестве мономеров для получения полиорганосилок- 15 санов, гидрофобизаторов и в качестве исходных веществ в органическом и элементоорганическом синтезе, а также для получения защитных диэлектрических слоев. 20
Известен способ получения кремнийорганических эфиров карбоновых кислот взаимодействием алкилхлорсилана с ангидридом карбоновой кислоты С! ).
Наиболее близким к описываемому способу по технической сущности и достигаемому результату является способ получения кремнийорганических эфиров карбоновой кислоты взаимодействием алкилхлорсилана с натриевой солью карбоновой кислоты в присутствии иодида натрия в среде полярного апротонного растворителя при температуре 100-110""С (2 ).
Недостатками этого способа явля— ются: использование дорогостоящих
35 апротонных растворителей и катализатора. который нельзя регенерировать, и проведение процесса при нагревании.
Целью изобретения является упрощение процесса.
Поставленная цель достигается описываемым способом получения кремнийорганических эфиров карбоновых
45 кислот общей формулы 1, который заключается в том, что соединение общей формулы Р+ ПSiС Е п, где R - Н, низший алкил, винил, аллил или арил, n = 2, 3 или 4, подвергают взаимодействию с эквимолекулярным количест50 вом триметилацилоксисилана общей формулы (СН ) SiOCOR, где R — низший алкил, хлорзамещенный низший алкил или арил при комнатной температуре, Отличительным признаком описываемого способа является использование в качестве кремнийхлорсодержащего соединения общей формулы Р.1„Б!С(, где R и и — как указано выше, которое подвергают взаимодействию с экимолекулярным количеством триметилацилоксисилана общей формулы (СН ),SiOCOR!, где R — как указано выше, при комнатной температуре.
Описываемый способ позволяет упростить процесс за счет испольэования легкодоступных исходных соединений, проведения реакции при комнатной температуре, а также позволяет получить целевой продукт с количественным выходом, Пример 1. В одногорлую колбу помещают 5,28 г (0,04 моль) три— метилацетоксиси ана и 1,70 г с (0,01 моль ) тетрахлорсилана, После полного расгворения и стояния в те— чение б ч при комнатной температуре выпадают кристаллы тетраацетоксисилана. Их отфильтровывают и промывают петролейным эфиром (т.кип. 30-60 С 1.
Получают 2,6 г (100K ) тстpaveòîêñèсилана с т. пл. 109-1! 0 С (.ит. данные т. пл. 110 С, фильтрат состоит иэ о триметилхлорсилана с т. кип, 56-57 С.
1I р и м е р 2. Б одногорлую колбу помещают 6,66 r (0,04 моль) три— мети t(хлорацетокси) силана и 1, 70 г (0,01 моль ) тетрахлорсилана. После полного растворения и стояния в течение 6 ч при температуре комнаты выпадают кристаллы тетра(хлорацетокси)— ь силана. Их отфильтровывают и промывают петролейным эфиром (т. кип. 3060 C ). Получаю" 4, О г (100K ) тетра (хлорацетокси)силана с т.пл. 152153 С (лит. данные †.,пл, 150 С ).
Найдено, /: С 23,60; Н 1,92;
CI. 34,53; Si 7,70.
S i C> Н ОцСЙ+.
Вычислено, 7.: С 23,88; Н 1,99;
С0 35,32-, S i 6,97.
Фильтрат состоит из триметилхлорсилана с т.кип. 56-57 С.
Пример 3. В одногорлую колбу помещают 7,76 г (0,04 моль) триметил (бензоилокси )силана и 1,70 г (,0, 01 моль ) тетрахлорсилана. После полного растворения и стояния в течение 6 ч при комнатной температуре выпадают кристаллы тетрабензоилоксисилана. Их отфильтровывают и промывают петролейным эфиром (т.кип. 3060 С I. Получают 5,0 г (987 ) тетрабензоилоксисилана с т. пл. 105-108 С (лит. данные т. пл. 102 — 107 С ) .
963257 4
Составитель В.Мякушева
Техред Ж,Кастелевич Корректор E° . Сирохман
Редакгор П.Горькова
Заказ 4464/1 Тираж 354 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", r, Ужгород, ул. Проектная, 4
Пример 4. В перегонную колбу помещают 3,96 г (0,03 моль ) триметилацетоксисилана и 2,!2 г (,0,01,моль ) фенилтрихлорсилана. После полного растворения и стояния в течение 6 ч при комнатной температуре отгоняется 3, 12 г (967.) триметилхлорсилана, т.кип. 56-57 С. Перегонкой остатка в вакууме выделено 2,62 r (937.) фенилтриацетоксисилана с т.кип. lð
138 С/1 мм, и = 1,4715 (лит. данные т.кип. 144-145 С/1 2 мм, n = 1,4708). Чистота по данным ГЖХ не менее 997.
Пример 5. В перегонную колбу помещают 3,96 г (0,03 моль } триметилацетоксисилана и 1,62 г (0,01 моль )винилтрихлорсилана, После полного растворения и стояния в течение 6 ч при комнатной температуре отгоняется 3,20 (997) триметилхлорсилана с т, кип. 56-57 С. Перегонкой остатка в вакууме выделено
2,18 г (94X ) винилтриацетоксисилана с т. кип. 98 С/5 MM Ilg = 1,4230 (лит.
2о данные т. кип. 126-128/25 мм, 1,4226 ). Чистота по данным ГЖХ не менее 997..
Пример 6. В перегонную колбу помещают 3,96 г (0,03 моль) триметилацетоксисилана к 1,76 r (0,01 моль ) аллилтрихлорсилана. После полного растворения и стояния в течение 6 ч при комнатной температуре отгоняется 3,24 г (100X) триметилхлорсилана .с т.кип. 56-57ОС. Перегонкой остатка в вакууме выделено 2,46 r (100X ) аллилтриацетоксисилана с т.кип. 91 С/2 мм, пЯ 1,4259 (лит. данные т.кип. 90-95 С/1-2 мм ).
Чистота по данным ГЖХ не менее 997.
Пример 7. В перегонную кол- 4 бу помещают 2,64 r (0,02 моль ) триметилацетоксисилана и 1,25 r (0,01 моль ) этилдихлорсилана. После полного растворения и стояния в течение 6 ч при комнатной температу- 4 ре отгоняется 2,16 г (99X) триметилхлорсилана с т.кип. 56-57 С. Перегонкой остатка в вакууме выделено
1,72 г (997.) этилдиацетоксисилана с т.кип. !25 C/ 140 мм, ri > = 1,4072 (лит ° данные т. кип. 174 С/760 мм, n>= 1,4070).
Пример 8. В перегонную колбу помещают 2,64 r (0,02 моль ) триметилацетоксисилана и 1,64 г (0,01 моль )метилдихлор(хлорметил )силана. После полного растворения и стояния в течение 6 ч при комнатной температуре отгоняют 2,10 r (97X ) триметилхлорсилана с т.кип. 56-57 С.
Перегонкой остатка в вакууме выделяют 2, 00 г (95X ) метилдиацетокси(хлорметил) силана с т ° кип ° 84 С/5 мм, zo
1,4255 (лит. данные т. кип. 7173 С/3 мм,п 1,4260 ). Чистота по данным Г!!Ж 99Х.
Пример 9. 13 перегонную колбу помещают 2,36 г (0,02 моль ) триметилформоксисилана и 1,29 г (0,1 моль ) диметилдихлорсилана.
После полного растворения и стояния в течение 6 ч при комнатной температуре отгоняют 2,00 г (957 ) триме-тилхлорсилана с т.кип. 56-57 С ° Перегонкой остатка в вакууме выделяют
I, 38 r (93X ) диметилдиформилоксисилана с т.кип.. 62 "С/10 мм (лит. данные 55 С/8 мм ), Чистота по данным
ГЖХ не менее 99Х.
Пример 10. B перегонную колбу помещают 3,96 г (0,03 моль ) триметилацетоксисилана и 1,36 r (0,01 моль ) трихлорсилана. После полного растворения и стояния в течение 6 ч при комнатной температуре отгоняют 3,06 r (95X) триметилхлорсилана, т.кип. 56-57 С, Найдено, Х; S1 13,42, Н 4,79;
С 35,39.
S i C Н„о0
Вычислено, 7.: S i 13 59; Н 4 85;
С 34,95.
Выход триацетоксисилана 937..
