Способ раздельного определения формальдегида и оксиметилсодержащих соединений в их смеси

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 110681 (21)3299822/23-04 сприсоединением заявки ¹â€” (23) Приоритет— (31)М Кп з

6 01 И 31/16

Государственный комитет

СССР ио делам изобретений и открытий

Опубликовано 23,10.82. Бюллетень №39

)$3) УДК543.24. .087(088.8) дата опубликования описания 231082 (м 3™.h9

ИДИОТ".. (А (71) Заявитель (54) СПОСОБ РАЗДЕЛЬНОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ

ФОРМАЛЬДЕГИДА И ОКСИМЕТИЛСОДЕРЖАЬ(ИХ

СОЕДИНЕНИЙ В ИХ СМЕСИ

Изобретение относится к количественному определению свободного формальдегида и оксиметилсоединений при их совместном присутствии в смеси.

Оксиметилсоединения являются промежуточными продуктами большого числа органических синтезов, например получения формальдегид содержащих полимеров, трис(оксиметил)аминометана и других важных органических соединений.

Известен способ определения формальдегида путем потенциометрического титрования раствором гидрохлорида гидроксиламина (13.

Недостаток способа состоит в невозможности испольэовать его для раздельного определения формальдегида и оксиметилсодержащих соединений.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемым результатам является способ раздельного определения формальдегида и оксиметилсодержащих соединений путем растворения одной пробы анализируемого. вещества в насыщенном растворе тетрабората натрия и титрования раствором соли гидроксиламина в диметилсульфоксиде; вторую пробу анализируемого вещества обрабатывают сначала вторичным амином, затем 0,1 н.раствором гидроокиси калия с последующим потенциометрическим титровакием полученной смеси 0,1 н.спиртовым раство-, ! ром хлорной кислоты (2).

Недостаток способа сос-.сит в его сложности и длительности.

Цель изобретения — упрощение способа и сокращение его длительности.

Поставленная цель достигается осуществлением способа раздельного определения формальдегида и оксиметилсоединений путем растворения анализируемой пробы в насыщенном растворе тетрабората натрия и титрования раст.вором соли гидроксиламина в диметилформамнде с последующей обработкой полученного после титрования раствора

30-40Ъ-ным раствором щелочи и повторным титрованием тем же титрантом.

2р Упрощение процесса достигается тем, что определение формальдегида и оксиметилсоединений проводят последовательно в одном растворе, причем для определения обоих компонентов используется один титрант — раствор соли гидроксиламина B диметилсульфоксиде;

Ускорение процесса достигается вследствие повышения скорости разло30 . жения.оксиметилсоединений 30-40%-ным раствором гидроокиси (концентрация

968754

100=4,8.

Х1

Формула изобретения гидроокиси в 50-60 раз больше,чем в известном способе). уменьшение концентрации гидрооки- си приводит к понижению точности определения из-за неколичественного разложения оксиметилсоединения, а 5 увеличения концентрации гидроокиси приводят к побочным реакциям титран. та со средой титрования и искажают результаты определения.

Способ заключаЕтся в следующем. ð

К навеске анализируемого образца, содержащего 0,0010-0,0015 .моль определяемых соединений, добавляют 29 мл насыщенного водного раствора тетрабо-. рата натрия, в раствор погружают пару электродов (платиновый и калоВ мельный) и потенциометрически титру ют 0,1-0,15. M раствором соли гидроксиламина в диметилсульфоксиде до появления скачка потенциала на кри- ®() вой титрования. Затем к раствору добавляют 5-7 мл 30-40Ъ-ного водного раствора гидроокиси и продолжают титрование до появления второго скачка потенциала. на кривой титрования. Первый скачок соответствует количественному оттитрованию свободного форглальдегида, а второй - оттит рованию формальдегида, выделенного в процессе разложения оксиметилсое-, динения

ЗО

П р и м e p 1. Количественное определение формальдегида и диметилолмочевины.

Навеску анализируемого образца

0,0965 г помещают в стаканчик для 31 титрования емкостью 100 мп, добавляют 20 мл насыщенного водного раствора тетрабората натрия, перемешивают до полного растворения навески. В раствор погружают пару электродов @) (платиновый и каломельный) и потенциометрически титруют 0,1496 М раст- вором гидрохлорида гидроксиламина в диметилсульфоксиде до появления скачка потенциала на кривой титро- 45 вания. Затем к раствору добавляют

S мп ЗОЪ-ного водного раствора гидроокиси натрия и продолжают титрование до появления второго скачка. потенциала. 50

Содержание свободного формальдегида рассчитали по первому скачку потенциала (расход титранта 2,17 мп),Ъ:

2,17 ° 0,030 0,1496 1рр 1р 1 55

0,0965

Содержание диметилолмочевины рассчитали по второму скачку потенциала (расход титранта 9,62 мл),Ъ:

Х - 100=89,6.

9 62 О 120.0 1496

Н р и м е р 2. Количественное определение формальдегида и трио(оксиметил)нитрометана.

Навеску анализируемого образца

0,1484 r растворяют в 20 мл насыщенного водного раствора тетрабората натрия и потенциометрически титруют

0,1228 М раствором ацетата гидроксиламина в диметилсульфоксиде до появления скачка потенциала на кривой титрования. Затем к раствору добавляют 6 мл 40Ъ-ного водного раствора гидроокиси калия и продолжают титрование до появления второго скачка потенциала. Расход титранта на титрование формальдегида 7,05 мл, а на титрование трис(оксиметил)нитрометана 6,59 мл.

Содержание формальдегида,Ъ:

7,05 0,03 О 1228 100=17 5 .1 4

Стандартное отклонение g 0,9Ъ

Содержание трио(оксиметил)нитрометана,Ъ:

Х2= ° 100=82,3 °

6,59 0 151 .0,1228

Пример 3. Количественное определение формальдегида и й-оксиметилбанзамида.

Навеску анализируемого образца

0,12483 г растворяют в 20 мл насыщенного водного раствора тетрабората натрия и потенциометрически титруют

0,1015 M раствором сульфата гидроксиламина в диметилсульфоксиде до появления скачка потенциала на кривой титрования. Затем к раствору добавляют 7 мл 35Ъ-ного раствора гидроокиси натрия,и продолжают титрование до появления второго скачка потенциала. Расход титранта на титрование формальдегида 1,97 мл, а на титрование Й-оксиметилбензамида

7,74 мл.

Содержание формальдегида,Ъ:

Стандартное отклонение + 0,5Ъ.

Содержание й-оксиметилбензамида,Ъ:

7,74 ° 0,151 ° 0,1015

О 2 3 100=95,1.

Стандартное отклонение + 0,9Ъ.

Способ раздельного определения формальдегида и оксиметилсодержащих соединений в их смеси, включающий " растворение анализируемой пробы s насыщенном растворе тетрабората натрия и титрование полученного раствора раствором соли гидроксиламина в диметилсульфоксиде, о т л и ч а ю -

968754

Составитель С. Хованская

Редактор И. Николайчук Техред И.Гайду Корректор Л. Бокшан

Заказ 8160/74 Тираж 887

ВНИИПИ Государственного. комитета. СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35; Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 щ и и с я тем, что, с целью упрощения способа и сокращения его длительности, анализируемую пробу растворяют в насыщенном растворе тетрабората натрия, титруют раствором соли .гидроксиламина в диметилформамиде, полученный после титрования раствор обрабатывают 30-40%-ным раствором щелочи с последующим повторным титрованием тем же титрантом.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. М.Р.Ф.Эшворт. Титриметрические методы анализа органических соединений. М., "Химия", 1968, с. 258.

2. Веверис Л.Я., СПинце Б.A. и др.

Определение- формальдегида и трис{оксиметил)нитрометана в конденсате производства трис(оксиметил)аминометана. Реф. сб. НИИТЭХПМ "Методы анализа и кОнтроля качества продук10 ции в химической промышленности", 1980, 8, с. 21-25 (прототип).