Способ раздельного определения перэфиров и диацильных перекисей в их смеси

 

(72) Авторы мзобретения

Л.Р.Уварова, М.С.Матвеенцева, и И.Il.Çÿòü

Научно-исследовательский институт прикла проблем Белорусского государственного ун р им. В.И.Ленина (71) Заявнтель (54) СПОСОБ РАЗДЕЛЬНОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПЕРЗфИРОВ

И ДИАЦИЛЬНЫХ ПЕРЕКИСЕЙ В ИХ СМЕСИ

Изобретение относится к аналити-

;ческой химии, конкретно к количест венному анализу химическим методом перэфиров и диацильных перекисей в их смеси, а также перекисей, содержа-щих одновременно перэфирные и диациль- » ные перекисные группировки. Известен способ раздельного количественного определения перэфиров и диацильных перекисей в их смеси путем полярографирования на ртутном

1В капельном электроде в метанол-бен-, золь ной сме си(1 ).

Недостатком указанного способа является его сложность и невысокая точ35 ност ь °

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ раздельного определения перэфиров и диацильных перекисей в их сме20 си путем щелочного гидролиза двух анализируемых проб 0,4 н. раствором а едкого кали в метаноле при 10-15 С с последующим йодометрическим титрова2 нием двух проб смеси, полученных после гидролиза, одну из которых предварительно подкисляют, а другую предва- рительно обрабатывают раствором дифенилсульфида в ледяной уксусной ки слоте 2 ).

Недостатком известного способа является необходимость определения общего содержания перекисей и косвенного определения диацильной перекиси, что приводит к его сложности и невысокой точности.

Цель изобретения - повышение точности способа и его упрощение.

Поставленная цель достигается тем, что в способе раздельного определения перэфиров и диацильных перекисей в их смеси путем щелочного гидролиза двух анализируемых проб, подкисления одной пробы.и обработки раствором дифенилсульфида в ледяной уксусной кислоте. другой пробы с последующим раздельным йодометрическим титрованием обеих проб, щелочной

93437 гидролиз ведут метилатом натрия при температуре от -4 до -6 С и к пробе, обработанной раствором дифенилсульфида, добавляют перед титрованием раствор хлорида железа в ле. дяной уксусной кислоте.

Пример 1. Определение содержания перекиси ацетилбензоила (ПАБ) и трет-бутилпербензоата (ТБПБ) в их смеси. 50

Навески перекисей 100, О 0,53-ной чистоты (0,9740 г ПАБ и 1,2140 r

ТБПБ) растворяют в хлористом метилене в мерной колбе на" 100,0 мл. Для анализа используют аликвотные пробы по 5 мл, в которых содержится 48, 7 мл

ПАБ и 60, 7 мл ТБПБ.

Определение содержания ПАБ в смеси. Аликвоту раствора смеси перекисей охлаждают до температуры от -4 до -6 С, добавляют 10 мл охлажденD ного 0,1 н. раствора метилата натрия в метаноле и выдерживают 5 мин, при этой же температуре. Затем к реакционной смеси последовательно добвв- ляют 100 мл ледяной воды, 25 мл

304-ной серной кислоты, 1 мл насыщенного водного раствора йодистого калия и энергично встряхивают 2-3 мин.

Выделившийся йод титруют 0,0969 н. раствором тиосульфата натрия.

На титрование 6 параллельных аликвот идет 5,62; 5,58; 5,54 5,60; 5,60 и 5,64 мл тиосульфата натрия (с учетом холостого опыта 0,02 мл).

Определение содержания ТБПБ в смеси. Аликвоту раствора смеси перекисей гидролизуют метилатом натрия как описано выше. Затем последовательно добавляют 15 мл ледяной уксусной кислоты и дифенилсульфид в количестве, приблизительно эквивалентном общему содержанию перекисей. Раствор выдерживают 10 мин, затем добавляют

15 мл 0,00М-ного раствора хлори1 4 да железа (гексагидрата)в ледяной уксусной кислоте, пропускают инертный газ, приливают 2 мл насыщенного водного раствора йодистого натрия и оставляют на 10 мин в темноте, после чего разбавляют 50 мл воды и титруют выделившийся йод 0,0969 н. раствором тиосульфата натрия. На титрование 6 параллельных аликвот идет 6,46; 6,36; 6,52; 6,46; 6,44 и

6,42 мл тиосульфата натрия (с учетом холостого опыта 0,02 мл).

Рассчитанное количество ПАБ и

ТБПБ в аликвоте равно соответственно

48,8 + 0,1 и 60,6 + 0,5 мг. Ошибка определения содержания ПАБ 0,3i, и ТБПБ О, 8i

Пример 2. Определение содер кания перекиси лауроила (ПЛ)и трет-бутилпербензоата (ТБПБ) s их смеси.

Навески перекисей 300,0 + 0,53-ной чистоты (0,6910 г ПЛ и 0,7026 г

ТБПБ растворяют в хлористом метилене в мерной колбе на 50 0. мл. Для анализа используют аликвотные пробы по 5 мл, в которых содержание ПЛ

69,1 мг и ТБПБ 70,3 мг. Анализ проводят, как описано в примере 1.

Рассчитанное содержание ПЛ и ТБПБ в аликвоте равно соответственно 68,9+

0,4 и 70,2 + 0,7 мг. Ошибка определения содержания ПЛ 0,63 и ТБПБ О, 8Ф.

Пример 3. Определение других смесей перекисей.

Готовят растворы перекисей в хлористом метилене или другом подходящем растворителе. Для титрования используют 0,05 н. или 0,1 н. раствор тиосульфата натрия. Анализ аликвотных проб (содержание перекиси 20200 мг) проводят, как описано в примере 1

Результаты раздельного количественного определения перекисей приведены в таблице.

934371

1 1

1 I

1 1

I 1

1 СЧ 1

1 1

1 1

I 1

Г 1 О л о

OO л о

-4

Cl

1 л о

К

Щ .Z 80

Э Л) х

S IO о S о э о

1о!

1

1 !

С \

Ю

-Ф о

LA л о

I

1

1

1

I

1 СЧ

1

1" о

С4 \ о л

1А.1 о

Э с

)S

Х о т

Э

СХ

Ql

Ql

1

1

1

1

1

1

I !

I

1

1 СЧ

1

I

Ю

СЧ

СГ\ л

СЧ

E

О о

СО

СЧ

О1

СЧ

Ch О

CD

CO!

I

1 !

1

1 ! "

1

1

СЧ

М\ о

Щ !

S I0 о о

6) CQ

Z Z

Э Э

IO Ю а

Э с

Э

СС!

:ь .о о

S 1Q! э а а 1Э с

I(С! о

% Э

C IO

s а о э

CQ С т 1

Э S

1O I0

Л Ц:) о

Б 1х э

Э CL а 1Э

С S

IIg о

<О сО с т

S Э

O IO а а

О QI

CQ C с с

S .0 1о о

S 1O х

Q! Iа Э э а

С .1О

Q)

z (!

М\ о о

+ +

СО л

o o

1 1

00 л со о

СЧ СЧ

СЧ Ю

О

- 1 О

Я) . СО

cO o

СЧ СЧ л е о а

-Ф 0

EA Я) о о

+ I

СК ОО СЧ л о о о

1 1 О С.Л

°, л с \ о

m a

o cO о О СГ\

Ч:! OO л ,сЧ о О1 LA

СЧ О

СЧ О Ш

1

1

1

I

1 I

1

I

1

1

1 !

1 !

1

1

1

1

I

I

I

1 !

1

1

1

I

1

1

I !

1

I

1

I

I

1

I

1 ! ! !

1

I (I

1

1 !

1

1

1

1

I

I

1

I

1

1

1

1

CL

S е () а

Э с

СЧ л о

Y

Э а

<0

K

Z л с.

=г

Щ

С

Э

S т

EQ г

Э

S

O.

С:

7 934371 8 пробе, обработанной раствором дифенилсульфида добавляют перед титрованием раствор хлорида железа в ледяной уксусной кислоте.

Формула изобретения

Составитель С.Хованская

Техред А. Ач Корректор О.Билак

Редактор С.Крупенина

Тираж 887 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений w открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 3927/40 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Способ раздельного определения перэфиров и диацильных перекисей в их смеси путем щелочного гидролиза двух анализируемых проб, подкисления одной пробы и обработки раствором дифенилсульфида в ледяной уксусной кисло" те другой пробы с последующим раздель ным иодометрическим титрованием обе" о их проб, о т л и ч а ю щ и " c я тем, что, с целью повьвения точности способа и его упрощения, щелоч" ной гидролиз ведут метилатом натрия при температуре от -4 до -6 С, и к и

Источники ° информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Иванчев С. С. и др. Полярографическое исследование ди-трет-бутиловых перэфиров пироксидиянтарной и диглутаровой кислот. - ЖОХ, 41,235, 191 °

2. Авторское свидетельство СССР

М 750371, кл. G 01 N 31/16, 1977 (прототип) .