Способ определения формиатов в олигооксалатах

 

Союз Советсиик

Со4иалистичесиик

Реслублии

Оп ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (iii979990 (Sl ) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 08.12.80 (21) 3214787/23-04 с присоединением заявки М (SI }М. Кд.

6 01 N 31 08

Гооудорстекиай коиитвт

СССР ао долам иэабратеиий и открытий (23) П рноритет

Опубликовано 07.12.82. Бюллетень % 45

Дата опубликования описания 07,12.82 (53} УДК 543.54. .4 2 (088,8) А. Р, Акерманис, И. В, Грузиньш, В. Я. Зелтипьш ;

Д. П. Зелтиня, А, Ф, Алкснис и В. П. Кгрлпв н

i; -.

Ордена Трудового Красного Знамени ннститу1т химии древесины (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОРМИАТОВ В ОЛИГООКСАЛАТАХ

Недостатком способа является его длительность (около 4 ч), кроме того, при этом определяется только суммарное количество формиатов от строения и степени замещения полиола.

Наиболее близким к предлагаемому изобре- 20 тению по технической сущности является способ количественного определения формиатов в олигооксалатах путем пиролиза анализируемого вещества при 300 С, при давлении

Изобретение относится к исследованию полимерных материалов химическими способами и может быть применено в производстве олигозфиров, в частности олигоэфиров щавелевой кислоты.

Известен способ определения формиатов в олигооксалатах путем растворения анализируемого вещества в изопропиловом спирте, обработки раствором гидроксиламина, отфильтровывания выпавшего осадка, добавления к фильт. рату соли трехвалентного железа с последующим измерением оптической плотности полученного раствора (112

10 мм рт. ст. с последующим газохроматографическим анализом полученных продуктов, (относительная оцшбка способа составляет

3,4б%) (21.

Недостаток способа состоит в его невысокой точности, связанной с тем, что определение фор мнатов Нс является прямым, муравьиная кислота прн 160 С разлагается, что снцжаст точность полученных результатов.

Кроме того, проведение пиролиза в кварцевом пиролиэаторс, работающем под вакуумом, усложняет способ.

Цель изобретения — повышени", то пюсти способа и упрощение его.

Поставленная цель постигается тем, что в способе определения формиатов в олигооксалатах, анализируемое вещество расгворяют в ди. оксане, содержащем 5 — 20 об.% пиридииа, об1Вбатывают полученный pacraop смесью грифторуксусной кислоты и гексаметилднсилаэана, взятых в объемном соотношении 1:2-10, газохроматографируют полученную смесь при 120 С с последующим подъемом температуры со ско,ростью 4 — 8 С в мин до 180 С.

Гпдроксильиъы

Моно- Ди- Три формиаты. формиаты фоцмиаты

Метод

Всего формиатов опред(. пения группы

Предлагаемым способом

66,4%

11,3%

1,0%

32,6%

54,1%

Таблица 2

Формиаты, %

Анализируемые вещества

Спектрофотометричес

Предлагаемым способом

Моно — 37,1

54,5

Ди — 13,0

Три — 5,5

Олигозфир 1

Всего — 54,7

Моно — 11,3

Пример 1. Анализу подвергался олигоэфир щавелевой кислоты.

0,05 г анализируемого олигоэфнра вносят в пробирку с шлифом, растворяют в i мл растворителя (смесь диоксана с ииридкном) с добавлением 0,02 г/мл дизтиленгликоля в качестве внутреннего стандарта. При перемешивании магнитной мешалкой добавляют 0,9 мл гексаметилдисилазана и 0,1 мл. трифторуксусной кислоты, перемешивают 10 мин и хроматогра- 0 фируют, Для анализа берут 5 микролитрав силллированного раствора. В качестве носителя используется Хроматон — Н вЂ” АВ с размерами зерен 0,125 — 0,250 мм, покрьпый полиэтиленгликольсебащ онатом. 15

Колонки — Зх2500 мм, газ -- носитель— гелий. Детекторы -- пламенно — ионизациоиные.

Температура колонок программная: вначале

10 мин при 120 С, затем подъем температуры со скоростью 6 С/мин до 180 С и выдержка э0 при 180" С 20 мип.

Результаты анализа представлены в табл. 1.

Таким образом, предлагаемым способом анализа можно,определить не только общее 25 количество формиатов в пробе, но и количестьо формиатов различнои степени замещения и количество свободного лолиола, *rro, в свою очередь, повьшюет точность способа (относительная ошибка составляет 2,5%).

90 Л

Пример 2. Олигоэфир 1. Исходные ветцества — щавелевая кислота и глицерин, . мольное соотношение — 1:1. Определенный средний молекулярньй вес полученного олигоэфира М вЂ” 234.

Олигоэфир П. Исходные вещества — щавелевая кислота и 1,2 — пропиленгликоль, мольное соотношение 1:1. Определенньй средний молекулярный вес М-236.

Олигоэфир ГИ. Исходные вещества — щавелевая кислота и этиленгликоль, мольное соотношение 1:1. Определенный средний молекулярный вес М вЂ” 685.

Результаты анализа олигоэфиров приведены в табл. 2.

Результаты использования различного количества пиридина при анализе формиатов приведены в табл. 3.

Для иллюстрации использоваш я различных соотношений гексаметилдисилазана (ГМДС} и трифторуксусной кислоты (ТФУК) приводим результаты исследования времени силилирования олигоэфира 1 от соотношений ГМДС и ТФУК

Как видно из приведенной таблицы, оптимальные соотношения между ГМДС и ТФУК лежат в пределах от 10:1 до 2:1, при большем содержании ГМДС силилирование происхошп . медленно, а при большем содержании ТФУК в реакционной массе выпадает осадок, который мешает взятию пробы микрошприцем.

Табл ица 1

Продолжение табл, 2

Формиаты, %

Спектрофотометрически

Олигоэфир ll

Ди — 19 0 — 30,3

Всего

Олигозфир 111

Табл и ца 3.

Количество

Относительная опжбка определения моноформнатов, %

Диформпаты, %

2,5

19,1

11,3

19,0

2,6

11,5

19,1

3,5

11,8

S.0

i9,2

19,0

11,9

l 1,9

18,8

Таблица 4

Результаты анализа, %

ГМДС:ТФУК

Примечание

Диформи- Трифор аты мигать"

35,8

Без осадка

5,5

13,1

35.5

6,0

12,8

20:1

2,5

5,6

13,2

35,6

10:1

36,0

2,0

5:1

12,9

36,2

2:1

5,7

13,4

35,1 о т л и ч а ю щ и и с я тем, что„с целью упрощения способа и повышения его точности, анализируемое вещество растворяют в диоксане, Анализируемые вещества

Моноформнаты, % пиридина, о.б.%

Время 100%-ного завершения реакции, мин

Формула изобретения Способ определения формиатов в олигооксалатах с использованием газохроматографии, редлагаемым способом

Моно — 0,9

Ди — 0,0

Моноформиаты

Образование осадка

Составитель С. Хованская.

Техред Т.Маточка

Корректор Л. Бок пан

Редактор А. Шандор

Тираж . 887

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 9349/33

Подписное

Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул, Проектная, 4

7 979990 8 содержашем 5-20 об.% пирндииа, обрабатывают Источники информации, полученный раствор смесью трифторуксусной принятые во внимание прн экспертизе кислоты и гексаметилдисилазана, взятых в 1. Инструментальные методы анализа функобьемном соотноптенни 1:2 — 10 газохроматог- цнональных групп органических соединений. рафируют полученную смесь при 120 С % Под ред. Снгтиа, М., "Мир", 1974. с паследуиицим подъемом температуры 2. Дундурс Я. А., Алкснис А. Ф. Термичес. со скорост ью 4-8 С в 1 мнн до кое разложение полизтнлентпнкольоксалата". о

180 С.

Статья депонирована в ВИНИТИ N 6614 — 73.