Тетра (пара-хлорметилфенил) порфин в качестве активного дисперсного красителя для полиамидного волокна

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистичесних . Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. саид-ву(22) Заявлено 240881 (21) 3335163/23-05

)51)h4 Nn З

С 09 В 47/00 с присоединением заявки HPГосударственный комнтет

СССР но делам нзобретеннй н.открытий (23) Приоритет15Я) УДК6 77 ° 842 ° . 346.1(088.8) Опубликовано 230183. Бюллетень М 3

Дата опубликования описания 230183 д

P.A. Петрова, Б.Д. Березин, Т.A. Коро ва Г",--, и О.В. Коновалова / -7

Ивановский химико-технологический институт

/ (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) ТЕТРА(ПАРА-ХЛОРМЕТИЛФЕНИЛ)ПОРФИН В КАЧЕСТВЕ

АКТИВНОГО ДИСПЕРСНОГО КРАСИТЕЛЯ . ДЛЯ ПОЛИАИИДНОГО

ВОЛОКНА

1 2

СН С1

СН С1

Изобретение относится к макроциклическим соединениям, а частности к новому соединению этого ряда.- тетра(пара-хлорметилфенил)порфину, проявляющему свойства активного дисперсного красителя для полиамидного волокна.

Известны активные фталоцианиновые красители, активные группы в которых связаны схромофором посредством алифаI тических носителей, например этиламидов сульфокислот 1,1 ), или гетероцнклических, например симм-триазина (2J.

- Эти красители предназначены для целлюлозных волокон и имеют цветовую гамму в области зеленых и синих тонов.

Известны также активные дисперсные красители, которые относятся к азо- и.антрахиноновой серии, содержащей галогеналкильные, эпоксиалкилье ные галогенацильные, галогеналкилI сульфамидные, галогенгетероциклические группы, и обладают широкой гаммой цветов от желтого до синего f3), Однако цвет хаки отсутствует в этой группе красителей.

Известен тетра(пара-хлорфенил)пор" фин, который обладает свойствами пигмента, окрашивающего в зеленоватые цвета (4 3.

Предлагаемый новый макроциклнческий краситель, образующий ковалентную св: зь с субстратом, - тетра(пара-хлорметилфенил)порфин формулы

5 сн,ы проявляет свойства активного дисперсного красителя для полиамидного волокна.

Его синтез основан на взаимодействии тетрафеннлпорфина с параформальдегидом и хлористым натрием в среде хлорсульфоновой кислоты.

Пример 1. В 2 мл хлорсульфуновой кислоты растворяют 0,1 г хло— ристого натрия, затем 0,6 г. парафор

990777

45 ма. Смесь охлаждают до 0,2 С и постепенно добавляют 0,1 г тетрафенилпорфина до растворения последнего. Реакционную массу выдерживают при укаэанной температуре в течение двух часов. По окончании выдержки смесь выливают,на лед, выпавший осадок отфильтровывают, промывают до нейтральной реакции и очищают методом хроматографии на колонке с окисью алюминия, используя в качестве проявителя 10 хлороформ. Выход 90-95%.

Элементный анализ.

Вычислено, %: С 69,23, Н 6,97, и 6,74; С1 17,06

С48 Ngg й4С14 15

Найдено, %: С 68,92, Н 6,92;

М 6, 85, С1 17, 42.

ИК-спектры: тетра(пара-хлорметилфенил)порфин имеет полосу валентных колебаний в области 680 см ", что сви- 20 детельствует о наличии связи С-С1, кроме того, о наличии хлорметильной группы можно судить по исчезновению полосы деформационных колебаний ароматической связи С-Н пяти свободных 25 атомов водорода бензольного кольца (700 см )у хлорметилированного тетрафенилпорфина, в сравнении с исходным тетрафенилпорфином, и по появлению полосы деформационных колебаний

С-Н-связи (1270 см ), характерной для насыщенных углеводородов.

ЯРМ-спектры показывают сигнал

СН - С1-группы, связанной с бензолом (4,87 м.д.), который проявляется в более слабом поле, в сравнении с СН С1-группой в хлористом бензиле (т.е. для С Н СН С1-4,55 м.д.), что объясняется влияйием мощной ароматической системы порфиринового кольца.

Пример 2. Крашение полиамидного волокна ведут иэ водной суспензии, которую готовят затиранием красителя, взятого в количестве 2% от веса волокна, с 2-3 каплями диметилформамида, затем разбавляют водой, содержащей 2-3 капли диспергатора

НФ, и доводят рН красильной ванны до

5 несколькими каплями уксусной кислоты. Модуль ванны 1:50. Температуру поднимают до 70 С и красят при этой 50 температуре 30-40 мин. Затем добавляют соду до слабощелочной реакции и ведут крашение при 100 С в течение часа. По окончании окрашенное волокно промывают горячей, затем холодной водой и сушат. Окраска имеет цвет хаки.

Испытание прочности окрасок производят по ГОСТУ 9733-61.

Прочность окрасок к физико-химическим воздействиям на полиамидном волокне представлена в таблице.

Определение ковалентной связи тетра(пара-хлорметил)фенилпорфина с полиамидным волокном.

Образец волокна (0,025 r), окрашенного тетра(пара-хлорметил)фенилпорфином, помещают в 25 мл муравьиной кислоты, размешивают до полного растворения (проба под микроскопом), а затем раствор разбавляют пиридином, в котором краситель хорошо растворяется. При разбавлении раствора выделяется окрашенный осадок, раствор остается неокрашенным. Этот осадок (поликапролактам) помещают в 20 мл пиридина и экстрагируют краситель при 50 С в течение одного часа.

Во всех случаях раствор пиридина не окрашивается, осадок остается окрашенным, что свидетельствует о наличии ковалентной связи красителя с волокном по схеме.

Кр — CQC1 + H

NH — Волокно + НС1.

Получение иэ тетра(пара-хлорметил) фенилпорфина других производных, обладающих новыми свойствами.

Подвижность хлора хлорметильной группы позволяет .весьма легко заменить хлор и получить другие производные с новыми свойствами. Например, 0,1 r тетра(пара-хлорметилфенил)порфина смешивают с 20 мл пиридина и кипятят с обратным холодильником в течение 30 мин. Иэ раствора выпадает пиридиниевая соль на основе тетра (пара-хлорметилфенил)порфина — хлористый тетрафенилтетра(метилпиридиний).

Полученный продукт неограниченно растворяется в воде, чем резко отличается от исходного соединения, которое в воде не растворяется.

Из примеров следует, что предлагаемый тетра-(пара-хлорметилфенил) порфин обладает ценными свойствами дисперсного активного красителя с высокой устойчивостью к физико-химическим обработкам, расширяющего цветовую гамму известных активных дисперсных красителей до цвета хаки.

990777

Краситель

Тетра(пара -хлорметил)-ФенилпорФин

5-4

5-4

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Заявка ФРГ Ф 1091259, кл. 22 е 7/02, опублик. 1956.

25, 2. Заявка ФРГ 9 1215842, кл. 22а,1, опублик. 1962. !

СНВС1

gw>e

3. Уфимцев В.Н. Активные красите3О ли для полиамидных волокон. _#_BXO им. Д.И. Менделеева. т. Х1, 9 1, 1966, с. 16-21.

4.К!в J.В., Leonard J. J. Longo F.R.

Amer Chem. 5ос. 1972, ч.94, р. 3986-3992.

Составитель Т. Калинина

Редактор Н. Егорова Техред M.Ãåðãåëü Корректор М. Шароши

Заказ 52/35 Тираж 637 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения в качестве активного дисперсного красителя для полиамидного волокТетра(пара-хлорметилфенил)парфии на..

Формулы

СМ С1