Алюминийсодержащие азофталоцианиновыекрасители для шелка и полиэфирных волокони способ их получения

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ CS ЕТЕЛЬСТВУ

Сеюз Севетскнх

Соцнапнстмческмх

Республнк

Ж т (бт ) Дополнительное к авт. свмд-ву (22) Заявлено 020779 (21) 2784155/23-05 (51)м с прмсоедммеммем заявим Йо— (23) Прмормтет

С 09 В 47/04

Государственный комнтет

СССР но деаам нзобретеннй н открытнй

Опублмковамо 07.0581 бюллетень Й9 17 (53) УДК667 287. . 5 33 (088. 8) Дата опубликования описания 070581 г-..;гч -.

В.Ф.Бородкин и Г.Б.Володина с

Е,, к

\ к у,"г-чг

1 к1Ц,. . тк Кt

Инннонскин киники-текноногическни институт

I (72) Авторы мэобретеммя (71) Заявитель (54) АЛЮМИНИЯСОДЕРЖАЩИЕ АЗОФТАЛОЦИАНИНОЕЫЕ

KPACHTEJIH ДЛЯ ШЕЛКА И ПОЛИЭФИРНЫХ ВОЛОКОН

И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ

Изобретение относится к области технологии фталоцианиновых красителей> в частности к алюмннийсодержащим азофталоцианиновым красителям для шелка и полиэфирных волокон и способу их получения.

Известен способ получения металлосодержащих азофталоцианиновых красителей обработкой сулъфохлорида фтало- о цианина аэосоставляющей, содержащей аминогруппу, например аминонафтолом или аминоарилпиразолоном, с последующим сочетанием полученного продукта с диаэосоставляющей. Известным способом получают красители от коричневого до фиолетового цветов, в случае использования Н-кислоты в качестве аэосоставляющей (1) .

Недостатком известных красителей является наличие сулъфогрупп в их молекулах, что ограничивает их растворимость в органических растворителях. Недостатком известного способа получения красителей является вОэможность гидролиза.исходного соединения с образованием сульфокислоты мвталлофталоцианина и загрязнением целевого продукта, что обусловлено на- личием дополнительных реакций диазотировання и сочетания с азосоставляю-Ю щей. Все это усложняет процесс, увеличивает его длительность, приводит к получению продукта, нерастворимого в органике.

Наиболее близким к изобретению является способ получения металлосодержащих азофталоциановых красителей обработкой сульфохлорида металлофталоцианина аминоазокрасителем.По известному -способу получают протравные медьсодержащие азофталоцианиновые красители, если берут моноазокраситель, синтезированный из салициловой кислоты и парафенилендиамина(21.

Недостатками известных красителей являются низкая растворимость в органических растворителях, обусловленная наличием в их молекулах сульфогруппы, а также невозможность получения красителей, в которых остаток аэокрасителя связан непосредственно с металлом в металлофталоцианине.

Недостатком известного способа получения ввааенаэванных красителей является длителъность процесса, обусловленная необходимостью проведения двухстадийного процесса - получения первоначально сульфохлорида металлофталоцианина обработкой последнего хлорсулъфоновой кислотой, а затем

827506 х!

Выход, Ф

Брутто-формула

С44 Н УЫ10ОС1А1 2Н20

С HZ (O3CIAI ЗНУО

С48Н2УН4оОСХА? ЗЛО

Я=Я МО 90 C4g Hg6N44 05CIAI ЗН О

4 проведения реакции сульфохлорида с амкноазокрасителем. Все это приводит, к аппаратурному усложнению производства,не позволяет ликвидировать сточные воды, перейти на замкнутую технологию.

Предложены алюминийсодержащие .азофталоцианиновые красители общей

Формулы.

20 где Хр — хромофорная группа-остаток . ароматического азокрасителя; для крашения шелка и полиэфирных волокон.

Предложен также способ получения вышеуказанных алюминийсодержащих азофталоцианиновых красителей, состоящий в том, что алюминийсодержащий хлорфталоцианин обрабатываЮт моноок- ЗО си- или аминоазокрасителем и эвтектической смесью хлористого алюминия с хлористым натрием при 120-190ОС в течение 1,5-3 ч.

Предложенные красители сине-зеленого цвета, термостойкие — не плавятся до .,300 С, полностью растворимы в органических-растворителях. Максимум поглощения в диметилформамиде

607, 670 нм. Частично происходит хлорирование алюминийфталоцианина в бен- 40 зольное ядро.

При- .f Остаток моноазокрасителя мер

О НN 85

О ММ +Op 85-90 о г-М=

Растворимость в органических красителях растворителях позволяет проводить крашение шелка к полиэфирных волокон из органических растворителей, в частности, из диметилформамида. Красители нерастворимы в воде, что позволяет совершенно ликвидировать сточные воды после крашения и использовать при крашении растворитель в замкнутом цикле.

Пример 1. В фарфоровый стакан емкостью 100 мл вносят 6 r хлористого натрия, 19,5 г хлористого алюминия (безводного), 0,006 моль хлоралюминийфталоцианина, 0,006 моль оксиили аминомоноазокрасителя, смесь нагревают на масляной бане до 160 С и при этой температуре и перемешивании выдерживают 3 ч. Получают расплав зелекого цвета. По окончаний выдержки реакционную массу охлаждают, затем эвакуируют кз стакана, измельчают, вносят в 1000 мл дистиллированной воды. Полученную суспензию фильтруют.

Осадок на фильтре промывают водой до нейтральной реакции, отсутствия ионов хлора и алммкнкя в фильтрате, сушат при 100 С.

Аналогично получают азофталоцианиновые красители, остатки азокрасителей в которых приведены в таблице.

Во всех случаях растворитель-эвтектика AICIg c NaCI.

Строение полученных красителей ус-i тановлено элементньм анализом, электронными спектрами поглощения в видимой и HK-областях. В ИК-спектре найдена полоса поглощения 1580 см",характерная для колебаний азогруппы.

Чистота продуктов определена методом тонкослойкой хроматографии на Силуфоле, при.использовании в качестве элюентов диметилформамкда и этанола.

827506

П олжение табли

ЫМ =И

3f0g 88 Cg O N OgCIAI осн

83 С48Л 7 N1 02CIAI

35 2. Патент Англии В 763343, .,кл. С 4 Р, опублик . 1959 (прототип) .

Составитель A. Молин

Редактор Н. Потапова Техред Т.Маточка Корректор Е. Рошко

Заказ 5924/50 Тираж 684 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретения и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская, наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. ужгород, ул. Проектная, 4

Предложенные красители позволяют проводить крашение шелка и полнэфир- 15 ных волокон из органических растворителей при полном отсутствии сточных вод и регенерации растворителя. Предложенный способ получения названных красителей проводится в одну стадию, щ время процесса сокращается с 56 до

3 ч. Способ позволяет получить красители, остаток азогруппы в которых связан непосредственно с металлом фталоцианина.

2$

Формула изобретения

1. Алюминийсодержащие азофталоцианиновые красители общей формулы где Хр — хромофорная группа-остаток ароматического аэокрасителя, для крашения шелка и полиэфирных волокон.

2. Способ получения алюминийсодержащих азофталоцианиновых красителей, отличающийся тем, что алюминийсодержащий хлорфталоцианин обрабатывают моноокси- или амииоазокрасителем и эвтектической смесью хлористого алюминия с хлористым нат рием при 120-190 С в течение 1,5-3 ч.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1 ° Патент Франции 9 2348253, кл. С 09 В. 47/04, опублик. 1978.