Способ получения кремнийсодержащих эпоксидных соединений диенового ряда

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙСОДЕРЖАЩИХ ЭПОКСИДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ДИЕ- . НОВОГО РЯДА общей формулы XOH,F СНг-СН-(СНг)а-С«СН-С-ОСНг-СН-СН; IХп SJlOCjHs), где или 1, взаимодействием эквимолекулярных количеств глицидилрвого эфира енинового спирта и кремнийсодержащего соединения в присутствии катализатора, о-т л ичающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве кремнийсодержащего соединения используют триэтоксисилан, в качестве катализатора - ацетилацетонаттри (Л фенилфосфинкарбонил родия, взятый в количестве 0,,12 г на 1 моль триэтоксисилана, и процесс ведут при 25-45с.

„„SU„„1 6439 А

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТ1Ф (21) 2965910/23-04 (22) 04.03.81

l,46) 23,03.83. Бюл. N 11 (.72) М. Г. Велиев, М. M.. Гусейнов, И. В. Калечиц, П. С. Чекрий, Э. Ш. Мамедов,и Н. Н. Котова (71) Институт хлорорганического синте за АН Азербайджанской ССР (53) 547.245.07(088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР

11 790692, кл. С 07 F 7/18, 1979 °

2. С. И. Садых-заде и др. Присое- динение гидрадов кремния к 3,3-диметил-3-глицидоксипропинину, Азерб, Хим,ж. 1966, 2, с. 38-43 (прототип). (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙСОДЕРЖАЩИХ ЭПОКСИДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ДИЕНОВОГО РЯДА общей формулы.(Сн g

СНЕ СН (СН ) С СН С ОСН, СН СН

I 0

@ (0 8%)3

I где п=0 или l, взаимодействием эквимолекулярных ко" личеств глицидилового эфира енинового спирта и кремнийсодержащего соеди. нения в присутствии катализатора, о-т л и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве кремнийсодержащеге соединения используют триэтоксисилан, в качест- Я ве катализатора - ацетилацетонаттрифенилфосфинкарбонил родня, взятый вколичестве 0,04-0,12 r на 1 моль триэтоксисилана, и процесс ведут при 25-45 С.

Ф \

06439 2

1

Изобретение относится к химии кремнийорганических соединений, а именно к способу получения кремнийсодержащих эпоксидных соединений диенового ряда общей формулы (сн ) г СНг)1с СН-С-ОСНг-СМ-СН (Г

+ 0сг%)3 где n=U или 1, которые могут быть использованы в качестве мономеров для синтеза полимеров, которые в свою очередь используются для получения смол, лаков, пластмасс, полимерных жидкостей для смазок.

Известен способ получения кремнийорганических соединений диенового ряда взаимодействием эквимолекулярных количеств енинового спирта и триэтоксисилана в присутствии катализатора - ацетилацетонатдикарбонила ро;., дия при 50-60О С.(,1).

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения кремнийсодержащих эпоксидных соединений диенового ряда, который заключается в том, что триэтоксисилан подвергают взаимодействию с глицидиловым эфиром енинового спирта в присутствии платинохлористоводоо родного катализатора при 150 С. Выход целевого продукта 78ь t2).

НедосТатками данного способа являются проведение процесса при высо5

35 при обычных условиях и не требующий специальных мер предосторожности и проводить процесс при более низкой температуре.

Пример 1, Способ получения

3-триэтоксисилил-5-метил-5-глицидоксигексадиена-1,3(1)

В трехгорлую колбу с термометром и мешалкой помещают 4,1 г (0,025 моль) триэтоксисилана и 0,002 г ацетилацетонаттрифенилфосфинкарбонила родия. Затем по каплям при перемешивании при комнатной температуре (20-.25 С) подают 4,2 г (0,025 моль)

5-метил-5-глицидокси-1-гексен-2-ина.

По окончании подачи температуру реакционной смеси поднимают до 35 C и интенсивно перемешивают в течение

4 ч. Образовавшуюся смесь разгоняют под вакуумом и выделяют 6,7 г (80,8ь от теории) вещества (1) с т. кип. 129-130 С/1 мм, и> 1,4575; с!4 1,0051, МК 89,53, выход 88,96 °

Най.цено, 4: С 58,28; Н 9.15;

S i 8,44. Нф5 °

Вычислено,4: С 58,18; Н 9,09;

Si 8,48.

ИКС, см-": 1626,970(С=С); 1090 (С-О-С); 1260, 850, 930(-С-С-); b

1110 (Si -О); 785 (Ь 1-С) .

Влияние количества катализатора и условий реакции на выход целевого пр оду кт а при ведено в табл . 1 .

Таблица1.

ВыТемпера ту ра, OC

Количест" во катализатора, г на 0,026 моль

ПродолжительПример ход, 4

НОСТЬ реакции ч

35 80,8

40 80,2

0,02

0,002

0,002

0,002

0,002

0.002

0,002

0,02

0,001

0,003

9

10 кой температуре, а также использование неустойчивого катализатора.

Целью изобретения является упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения кремнийсодержащих соединений диенового ряда общей формулы глицидиловый эфир енинового спирта подвер" гают взаимодействию с эквимолекуllRpHblM количеством триэтоксисилана в присутствии катализатора - ацетилацетонаттрифенилфосфинкарбонила родия, взятого в количестве 0,05-0,12 г на 1 моль триэтоксисилана, процесс ведут при 25-4> С.

В качестве кремнийсодержащего соединения используют силан, в качестве катализатора — ацетилацетонаттрифенилфосфинкарбонил родия.

Предлагаемый способ позволяет 1с пОльзоват ь катализа l op ус тойч14вый1

3

5

4

35 70,1

40 69,0

35 72,0

40 70,1

25 66,1

45 75,3

35 65,4

35 /4,2

39 4 ляют /,4 г (8A от теории) вещества (П) с т. кип, 133-134 С/1 мм, n 01,4600; dy 0,9945; NR 94,32; выход 93,61.

Найдено, ь: С 59 39; Н 9,33;

Si 8, 20. ъ 4%"Вычислено. ь: С 59,30 > " 9 30, .

Si 8 >13 °

ИКС, см: 1630, 9/О/C=C, 1С95

/C-0-C/ 1245, 840, 920/-Д-/;

1115 (Si -О); 790 (Я -О) .

Влияние количества катализатора и условий реакции на выход конечного продукта (П) приведено в табл. 2.

Т а б л и ц а 2

Пример Количество Продолжикатализатора тельность

r на 0,025 моль реакции, ч

Выход, ТемператуаС

86,0

85,6

0,002

g,002

0,002

l2

13.

0,002

0,0.02

16

0,002

0,002

0,002

0,001

0,003

4

17

19

I

С остави тел ь В. Мя куше ва

ТехредТ.Фанта . Корректор М. Шароши

« »

Редактор Н. Гунько

Заказ 2044/39 Тираж 385

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.

Подписное

4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 10064

R р и м е р 2. Способ получения

4-триэтоксисилил-6-метил-6-глицидоксигептадиена-1,4 (П) .

В трехгорлую колбу с термометром и мешалкой помещают 4,1 г (0,025 моль) триэтоксисилана и 0,002 г ацетилацетонаттрифенилфосфинкарбонила родня.

Затем по каплям при перемешивании при комнатной температуре подают 4,5 г (0,025 моль) 6-метил-6-глицидокси-1- 1о гентен-4-ина. По окончании подачи температуру реакционной смеси поднимают до 35 (; и интенсивно перемешивают в течение 4 ч. Образовавшуюся смесь разгоняют под вакуумом и выде79,4

77,7

69,0 . 70,1

77,2

81.3

75 1

80,0