Соли тиазоло/3,4-в//1,2,4/триазина и способ их получения

 

1. Соли тиазоло

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

В 3 И

3{59 С 07 D 513 04

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

Д Ф

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВЧОРСНОММОВИДВТЕЛЬСтВМ ф,„- (СООТГ) й-ЦНС{Ь ЗСЙ (%) - н() я, (" 1

{ Р

«В (21) 3397973/23-04 (22) . 17. 02. 82

{46) 23 ° 05.83. Вюл. IY 19 (72) Ю.П. Ковтун и Н.Н. Романов (71) Институт органической химии:

АН Украинской .ССР (53} 547. 789. 61 873. 07 (088. 8) (56)..1. Патент СИИ Р 3641019, кл. 260-248, опублик. 1972. (54) СОЛИ ТИАЭОЛО:(3,4-8)(1,2,4)тРИ-

АЗИНА И СНОСОВ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ. ,{57) 1. Соли тиазоло(3,4-в)(1,2,4) .триазина .общей формулы

3g g (1)

fe

3t СЕ

О

1 где R - метил, группа С Н СООН или фенил;

2 4.

R - атом водорода при Х, - атом

2 брома, или R - фенил при .Х -. группа (.10+.

2. Способ получения солей триазоло (3,4-в) {1,2,4)триазина общей формулы I :

„„SU„„1018944 А

Ь1 . где R метил, группа С Н+СООН или фенил;

R - атом вод рода при Х вЂ” атом

2 брома, и и R - фенил при

Х вЂ” группа С10 о т л и ч а4 ю шийся тем, что соответствующий гидразон кетокарбоновой кислоты общей формулы где R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с замещенным ацетонитрилом общей формулы где R — атом водорода при У - атом брома, или R - фенил при

У rpynna С6Н БО в расплаве при 75-100 С.

1018944

Изобретение относится к новой гетероциклической системе, а именно к солям тиаэоло (3,4-в)(1,2,4) триаэина общей формулы Х:

„„ л г Х

R1 где R метил, группа С Н СООН или ф.е.; ил) .

R - атом водорода при X - атом

2 брома, или R - фенил при

X -, группа СХО-, и способу их получения.

Соединения общей формулы I могут найти применение s синтезе полиметиновых красителей.

Известно производное 7Н-тиазоло (3,2-в)(1,2,4)триазина формулы

Я,С y g (IV) сй, обладающее антидепрессивной активностью.

Способ получения соединения формулы IV заключается в том, что 1,4, 5,6-тетрагидро-l,5-диметил-aS-триазин-3(2Н) -тион подвергают взаимодействию с BzCH Br при температуре кипения реакционной смеси в среде этанола в течение б.ч

Целью изобретения является синтез соединений общей формулы Х,. имеющих новое сочетание связей тиазольного и 1,2,4-триазинового колец, которые могут найти .применение в синтезе полиметиновых красителей, и способ их получения.

Эта цель достигается соединениями общей формулы Х и способом получения, который заключается s том, что соответствующий гидразон кетокарбоновой кислоты общей формулы II:

Р,-С,(ОООН) - й-ИНС{-Ь ) Ьай, где R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с замещенным ацетонитрилом общей формулы ХХХ:

R -СН(У) CN где К - атом водорода при У - атом

2 брома, .или R2 -. фенил при у - группа Сбн5803 ° в расплаве при 75-100 С.

Пример. 1. Перхлорат 1,2-ди-, гидро-б-метилти-2-оксо-3,8-дифенил.тиаэоло(3,4-в)(1,2,4)триаэиния.

Смесь 0,25 г (1 ммоль) метилдитио гидразоната фенилгликсиловой кислоты и 0,30 г (1,1 моль) а{.-цианбензилбенэольфоната нагревают при 80 С в течение 10 мин. Плав растирают с аце тоном, фильтруют, осадок растворяют в уксусной кислоте и прибавляют

1 мл 58%-хлорной кислоты. Продукт отфильтровывают, кристаллизуют из смеси уксусная кислота-диметилформамид (ДМФА) (5:1) . Выход 0,29 г (65%) перхлората 1,2-дигидро-б-метилтио2-оксо-3 8-дифенилтиазоло(3,4-в)(1,2, 4)триаэиния с т.пл. 265 С.

10 Найдено, %: Cl 8,00; S 13,9 °

С„Н,С1И О 8

Вычислей о, %: С1 7,85; S 14, 19.

Пример 2. Перхлорат 1,2-дигидро-3-метил-б-метилтио-2-оксо-8 5 фенилтяаэоло(3,4-в)(1,2,4)триазиния.

Смесь 0,19 г (1 ммоль) метилдитиогидразоната пировиноградной кислоты и 0,.30 г (1,1 ммоль) aL-цианбензилбеизолсульфоната нагревают при 75 С

О в течение 10 мин. Плав растирают с ацетоном," фильтруют, осадок растворяют. s уксусной кислоте, прибавляют

1 мл 58%-ной хлорной кислоты. Продукт отфильтровывают и кристаллизуют

25 из смеси уксусной и муравьиной кис лот (8: 1). Выход 0,28 r {72%) перхлората 1,2-дигидро-3-метил-б-метилтио-2-оксо-B-фенилтиазоло(3,4»в) (1,2,4) триазиния с т.пл. 251 С.

Найдено, %: Cl 9,22; N 11,14.

С„Н C1NО S

ВычисЛИо, % Ci 9,10; N 10,78.

Пример 3. Перхлорат 1,2-дигидро-б-метилтио-. 2-оксо-8-фенил-3(2-карбоксизтил) тиазоло(3,4-в)(1, 35 2,4)триазиния.

Смесь 0,25 г (1 ммоль) метилди тиогидразоната oL-кетоглутаровой кислоты и 0,30 z (1,1 ммоль) К -циан.бензилбенэолсульфоната нагревают При

40 80 С s течение 10 мин. Плав растирают с ацетоном, фильтруют, осадок растворяют в уксусной кислоте, прибавляют 1 мл 58%-ной хлорной кислоты.

Продукт отфильтровывают и кристалли45 зуют иэ смеси уксусной и муравьиной кислот (5:1). Выход 0,26 г (57%) перхлората 1,2-дигидро-б-метилтио2-оксо-8-фенил-3-(2-карбоксизтил) тиазоло(3,4-в) {1,2,4)триазиния с

5() т.пл. 252 С.

Найдено, %: Cl 8,17, N 9 61.

С уН

Вычислейо, %г Cl 7,92; N 9,38.

Пример 4. Бромид 1,2-дигидро-б-метилтио-2-оксо-3-фенилтиаэоло(3,4-в)(1,2,4) триаэиния.

Смесь 0,25 r (1 ммоль) метилдитиогидраэоната фенилглиоксиловой кисло6О ты и 0, 13 г (1, l ммоль) бромацетонитрила нагревают при 100"С в течение

20 мин. Плав растирают с ацетоном, продукт отфильтровывают и кристаллиэуют из воды. Выход 0,19 г (52%)

65 бромида 1,2-дигидро-б-метилтио-2-ок.1018944

Составитель C. Кедик

Редактор Н. Froposa Техред В.далекорей Корректор О. Била с

Заказ 3629/18 Тираж 418 Подписное

ВНИИПИ Гооударственного комитета СССР но дедам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 г.

4 со-3-фенилтиаэоло (2,4-в) (1, 2,4) три- Смесь 0,25 г (1 ммоль) метилдитио-. аэиния с т.пл. 212 С.. гндраэоната с(-кетоглутаровой кислоты

Найдено, Ъ| Br 22,30, 8 17,82. и 0,18 г (1,1 ммоль} бромацетонитсс12 %faarrNN300882 рила нагревают при 100 С в течение

Вычислено, аг:Вг 22,43, 8 18,00. 25 мин. Плав растирают с ацетоном, Пример 5 Бромид 1.2-дигид- продукт отфильтровывают H кРнсталли ро-3-метил-6-метилтио-2-оксотиазоло- зуют иэ смеси уксусной и муравьиной (3,4-в) (1,2,4)триаэиния. кислот (Çи1) .:Получают 0,)4 г (40%)

Смесь 0,19 r (1 ммоль) метилдитио- бРомида 1g2-дигидро-6-метилтио-2гидрозоната йировийоградной кислоты оксо-3-(2-карбоксйэтил)тиазоло и 0,13 r (1,1 ммоль) бромацетонит- (О (3i4-Â)(1,2,4)-трйазиния c т.пл. 203 С. рила нагревают при 100 С в течение Найдено, Ф: Br 22,47, 8 17,98.

25 мин. План растирают с ацетоном, . С И ° BrN 038 .9 10 продукт отфильтровывают и кристаллн- Вычислейо, .Ъ: Вг 23,69, 8 18 21. зуют иэ метанола. Получают 0,18 г Hosoe расположение .ядер тиазола {61В.) бромида 1,2-дигидро -. 3 матил- 15 и триазина в полученной гетероцикли2 4 т я

6-метилтио-2-оксотиазоло(3,4. в) (1, ческой системе обеспечивает о

) триазиния с т.пл..228 С. полезные свойства этик соединений.

Найдено, В: Br. 27,23, 8 21,96.

С И В Я 08 ., . Например, они легко.взаимодействуют

Вычислено, ъ Вх 27,16) 8 21,80. 2О с соединениями, содержацнми активную

Пример 6. Бромид 1,2-дигидро- метильную или метиленовую группу, .

6-метилтио-2-оксо;3-(2-карбоксиэтил) с образованием соответствукщих кратиазоло(3,4-в)(1,2,4) триазиния. . .снтелей.