Способ получения 3-нитрозоамино-5-амино-1,2,4-триазола

 

СШСЮБ ПОЛУЧЕНИЯ З-НИТРе )ЗОАМИНО-5-АМИНС 1,2,4-ТРИАЗОЛА вэвимодействдем раствора г наэояа, гатрнта натрия и уксусной кислотй, о т ян ч а ю щ и и с я тем, что, с цеиЬ|Ю иовыщения выхода цепевого продукта, водный раствор гуаназопа йрй 20-4О С ббрабатывают поспедоватепьно раствором нитрита натртш и раэ0а&пенвоЙ уксусной кислотой при мольном соотношении гуанаэопа, йитрита натрия И уксусной кисяоты 1:1 : (О,4-О,6).

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

- СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСГВБ ЛИК (19) 01) i,*(ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPGHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИИ (21) 3332773/2304 (22) 03.06.81 (46) 07.07.83. Бюл. Ию 25 (72) В.И.Наместников, Т. П.Кофман и М.С. Певзнер (53) 547.782.1.07 (088.8) . (56) Stol le R., Dletrfch W. Guanazole. - J. "Pract. Chem.", 1934, (2), v. 139, 193-195.

2. Stolle R. Krauch К. Benzoyla.tlon of amlnourazole, - J. "Pract.

СЬ-m.4, 1913, (1), v. 88, 306"310...{Ь4)(:57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-НИТРОЭОАМИИО-5-АМИНО1,2,4-ТРИАЗОЛА . вэаимоавйствием водного раствора гуаназопа, нитрита .натрия "и уксусной кислоты, о т и и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью повышения выхода пепевого продукта, водный раствор гуаназопа прй 20+40 С обрабатывают последовательно раствором нитрита натрия и раз= бавпенной уксусной кислотой при мольном соотношении гуанаэопа, ннтрита натрия и уксусной кислоты 1: 1: (0,.4-0,6).

1027159

Изобретение относится к способу по- пучения З-ннтрозоаминс 5-амнно-1,2,4триазола (3-ннтрозогуаназола) „который, может найти применение как полупродукт органического синтеза, способный к 5 дальнейшим превра щенням по амнногруппе, азоту гетероцнкла и ннтрозоамнногруппее

Известен способ получения 3-нитрозо гуаназола нитрозированием гуаназола в 1О

50%-ном этаноле амипннтрнтом.

Выход 3-ннтроэогуанааола по этому способу количественный 1).

Однако пары амилннтрита токсичны, кроме того, необходимо попучнть амилннтрнта непосредственно перед ннтроэированнем, что успожняет.н удорожает процесс.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности явпяется способ 2О получения З-нитрозогуаназола, который состоит в том, что раствор гуаназола в воце прн охпажценнн приливают к прецваритепьно приготовпенному раствору ннтрнта натрия н охлажденной цо ООC разбавпенной (12%-ной) уксусной кнспоты.

Соотношенне гуаназоп: МО N Q: СН СООН составляет 1: 9: 3. Выпавший 3-ннтроэо гуаназоп фильтруют и используют далее без очистки. Выход процукта не указан. ЗО

Прн воспроизведении способа 2,3-нитроэогуаназол попучен с выходом 30-40% ) 2), Недостатком способа является низкий выход (30-40%) цепевого вещества и налнчне В нем значнтепьного копичесГВ& примесей, гпавным образом, диннтрозогуаназопа, что практическн искпючает воэможность его нспоцьэования. цепь изобретения - повышение выхода 4О депевого продукта.

Поставпенная цепь достигается тем, что согласно способу получения 3-ннтро зоамнно-5-амино-1,2,4-трназола заключающемуся в том что водный раствор 45 гуанаэопа при 20-40 С обрабатывают .о .последовательно раствором нйтрнта натрня. н разбавленной уксусной киспотой при мопьном соотношенын гуаназола, нитрита натрия н уксусной кислоты 1:1:(0,4- 5р

0,6).

Обработка раствором нитрнта натрия, а затем уксусной кнспотой раствора гу аназопа обеспечивает минимальную концентрацию нитрюэирующего агента в избытке гуанаэопа, что исключает образованне днннтрозогуанаэола .

Испопьэоваиие эквимопьного количест ва нитрита натрия и минимума уксусной кислоты при принятом порядке приливання спужнт той же дели.

Проведение синтеза прн 20-40 способствует повышению скорости первого этапа ннтрознрования н обеспечивает быстрый расход ннтроэирующего агента на образование продукта монозамещення..

Такое проведение процесса обеспечивает выхоц мононитроэогуанаэола на уровне.

70-90%, продукт отвечает ito аналитическим данным мононитрозогуаназолу и не содержит примеси. дннитрозогуаназола.

Кроме того,. упрощается технопогня процесса за счет его проведения прн комнатной температуре или легком нагревании н существенно сннжается расход нитрнта натрия и уксусной кислоты.

П р н м е р 1, Впияние порядка слнва реагентов.

CI ); Ннтрознрующнй агент к раствору гуаназола.

К раствору 10 r(0,,101 М) гуанаэо ла в 250 мл воды при перемешиванни приливают раствор 7 г (0,101 М) ннтр та натрия в 200 мл воды прн 20оС и затем раствор 3 мл (0,0525 М) уксусной кислоты в 50 мл воды, перемешива ют 3 ч и фильтруют. Выход ннтрозогуаназоца 70%, т.пл. 172 (с разл).

ИК-спектр, см ": 770с, 825 сл, 870 сл, 1050 ср, 1120 ср, 1155 сл, 1225 сл, 1340 ср, 1400 с, 1450 ср, 1495 ср, 1530 ср, 1590 ср, 1640 о.с., 3370 ср, 3480 сл.

Вычислено, %: С 18,75; Н 3,125;

: М 65,63.

С Н4 N OНайдено, %: С 19,10; Н 4;12;

М 65,85.

6), Раствор гуанаэола к ннтроэирующему агенту.

К раствору 7 r (0,101 М), нитрнта натрия в 200 мп воды приливают по час« тям раствор 3 мл (О, 02525 М) уксуоной кислоты в 50 мл воды и затем раствор 10 r (0,101 М) гуаназола в

250 мп воды прн 2СРC, перемешивают

3 ч, фильтруют. Продукт темнеет на воздухе, выход 35%.

П р н м е р 2. Влияние соотношения реагентов.

g ) .Варьнрованне дозировки уксусной кислоты прн эквимопьном соотношении гуанаэоп: нитрит натрия, (табп. 1).

К раствору 10 r (0,10 1 М) гуаназопа в 400 мл воды припивают при перемешнванни раствор 7 r (0,101 М) нитрнта натрия в 50 мп воды и затем прн

20 С раствор 0,525 М уксусной кислоты

Э 10271 в 50 в мп воды. Далее синтез анапогнчен примеру la- . Выход 70%, о") Варьнрование дозировки- нитрита натрия при соотношении гуанаэоп: yicyc ная кислота 1:0,525 (табп. 2).

К раствору 10 r (0,101 М), гуаназо. па в 400 мп воды приливают при перемешивании и 20 раствор 7 r (0,101 М) нитрита натрия в 50 мп воды и дозируют

3 мл (О 0525 М) уксусной кислоты в о

50 мп воды. Далее синтез анапогичен примеру 10 . Выход 70%.

Таблипа 1

20

0

0,30

0,43

0,525

60

Преимушество предпагаемого способа по сравнению с способом попучения нитроэогуаназола нитрозированием гуаназопа амипннтритом заключается в использова; нии бопее доступного, безопасного и дешевого нитрознрующего агента - нитрита натрия - Ь присутствии уквусной кислоты вместо амнпнитрита, который является недостаточно стабипьным н, токсичным реагентом.

Испопьзованне .предлагаемого .способа по сравнению с известным поэвопяет па высить выход пепевого продукта до 90%, существенно сократить расход нитрита

З5 натрия и уксусной киспоты.

75

0,612

0,70

72

1,5

2,0

Составитедь М. Борин

Редактор Н. Гунько, Техред И.Гайду Корректор О

Заказ 4664/25 Тираж 41 8: Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035; Москва, -35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, уп. Проектная, 4

Продукт темнеет на воздухе, содер-. жание азота завышено.

Т абпипа 2

ФОЙО, M Выход нитрозогуаназопа, %

89 - 4

Пример 3. Впияние температуры (табл. 3).

К раствору 10 г (0,101 М) гуаназопа в 400 мп воды приливают прн перемешивании раствор 7 r (0,101 М) нитрита натрия и затем при 30 С приливают n раствор 3 мл (0,0525) уксусной кисло ты в 50 мп воды. Смесь перемешивают при 30 в течение 3 ч, охлаждают и о фипьтруют. Выход 90%.

Табпийа 3