Фунгицидный состав

 

О П И С А Н И Е щ795436

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Соеетсиик

Социалистнческик

Республик

Ф

\ г

К ПАТЕНТУ (51)М. Кл (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлемо 03. 08. 78 (21) 2646293/05 (23) Приоритет - (32) 05. 08. 77 (31) .Р 27 35 314.6 (33) ФРГ,A N 43/50

A 01 N 43/56

A 01 N 43/64

С 07 0 231/24

С 07 0 233/60

С 07 0 249/08

С 07 0 257/04 (53) УДК 632.952 (088. 8 ) Государственный номнтет

СССР по делам нзобретеннй н отнрытнй

Опубликовамо 07.0!181Бюллетемь Но 1

Дата опубликования описания 09,0131 (72) Авторы Иностранцы изобретемия Хуберт Заутер, Эрнст-Хейнрих Поммер, Бернд Це и Костин Рентцеа

ФРГ

Иностранная фирма!!БАСФ Arn (ФРГ ) (71) Заявите ь (54) ФУНГИЦИДНЦЯ СОСтЛВ

8 !"1 .г

1 ф

Изобретение относится к химичес- ким средствам защиты растений, конкретно к фунгицидному составу íà основе производных азола.

Известен фунгицндный состав, активным веществом которого является

1"(2!4.-дихлорфенил-g-аллилэтиловый эфир)-имидазол 11. Однако этот состав обладает неудовлетворительным действием при низких. дозах расхода препарата на ряде грибков, таких как Puccinia reconoiita, Erysiphe

graminis чаг. tritici.

Кроме того, известен фунгицидный состав, содержащий наряду с носите- 15 лем активное вещество на основе фенил- f(4 -хлорфенил) -триазолил-этил сульфида (2),Однако этот состав обладает также недостаточной активностью,;

Целью изобретения является изыска- 20 ние состава, обладающего усиленной фунгицидной активностью.

Указанная цель достигается использованием состава, содержащего активное вещество — производные азола 25 общей формулы

В (O ) n

К- ь- ф- B

Ag !

С -С7-алкил нормального

4 или изостроения, фенил, фенил, замещенный однократно или двукратно хлором, фторфенил, трифторметилфенил;

R — водород;

R — трет-бутил, фенил, фенил, замещенный хлором, метилом, метокси, бензил, замещенный однократно или двукратно хлором, этиленфенил, Ах — нмидазол- 1-ил,пираэол-1-ил, 1,2,4-триазол-1-ил, 1,2, 4-триазол-4-ил, тетразол-1-ил или тетразол-2-ил, в количестве 3-90 вес.% и твердый или жидкий носитель.

Соединения формулы ?, представляющие собойСЫ -азолилсульфиды (П = О) получают, подвергая взаимодействию

3-хлорсульфиды структурной формулы ,г - -s- !

t где R, R и И имеют приведенные выше значения с азолами общей фс!р795436 мулы Н-АХ, где А;р имеет вышеприведенное значение, в соответствующем случае в присутствии разбавителя. Путем окисления полученных таким образом ф-азолилсульфидов формулы Т (й = О) получаются-азолилсульфоксиды формулы T (5 = 1) иоС-азолилсульфоны формулы 7 (1 = 2).

Для получения С6-азолилсульфидов формулы Т (= О) целесообразно пй-хло$ сульфиды формулы Т без разбавителя или же в присутствии такового подвергать взаимодействию примерно с

0,5-2 экв. соли щелочного .металла или же приблизительно с 0,5-4 экв. соответствующего азола в соответствующем .случае с добавлением 0,5-4 экв. основания при температурах примерно О200 С, предпочтительно 20-160 С в однородной или неоднородной среде.

Ниже описано получение трет-бутил-t t2,4-дихлорфенил -1,2,4-триазол-1-ил-метил -сульфида.

1а

20

Соединения общей формулы

В2 (о)„

Bi-C,S,R$

Az

Таблица 1

2 С1

-О Q

215

/i С1 62-64

116-118

136-138

7 С1

147

8 С1

104-106 о / Сн

9 С1

130

3 С1

4 С1

5 С1

6 С1

В раствор 22,1 r 1,2,4-триазола в 500 мл безводного ацетона добавляют 60,5 г трет-бутил-((2,4-дихлорфенил)-хлорметил -сульфида. По добавлении 44,2 r карбоната калия в виде тонкого порошка смесь, перемешивая, нагревают 7 ч с обратным холодильником. После этого нерастворившиеся компоненты отфильтровывают, фильтрат концентрируют в вакууме досуха, добавляя затем в остаток 300 мл воды.

Водную фазу трижды экстрагируют хлористым метиленом порциями по 200 мл, соединенные экстракты промывают

200 мл воды, сушат и концентрируют в вакууме. По добавлении 100 мп диизопропилового эфира из остатка выделяют 35,6 r (53%) бесцветных кристаллов с т.пл. 95-97% .

Аналогично получают соединения, характеристика которых приведена в табл. 1.

7954 36

Az (солль) Температура плавления, 0с

Номер соеди" нения

10 С1

11 С1

ОСНОВ

13 . Cl

C (Cli3) 3

14 Cl

125 128%%

C C 3) 3

15 С1,Г) 91. !

Й!

Н Кк > О

"«К

1 I

М К, н н+

1 н к о! о! о

К-К!

I м, j; о.2Г

I н, м о

«-к

70-88

Сl

-Cn "Cl

Cl

-СН С1

101.8 2-84

e(CH3) Ъ

110-112

Сl

Ot н

С1

Cl / н

С1, И - н

/ 1 С1

Cl

СН2 Сl

148-150

162-163

С(3)3

С1

95-97

100-103

45-46 н

12 С1

С1

16

Cl !

17

Cl

18 Сl / 3

С1

19 С1 / . СН3

25 -СНХ-СН

СНЗ

2Г н « )

I н к, I

ГМ н « )

I

° ънн !

К н к

«К

Продолжение табл. 1

/

СН3 245

О 0СН3 116

2 СН С1 57-58

795436

Az (соль) Температура плавления, С

Номер соединения

Х j) Х

Н Х, 1 н

105-107

: 0

С(Сн )

40-43

I

Х

Н Х, )

29

30

90-92

-((«»

119-120

69-71

i Ñ1

Qxx

134-136

СН

СН вЂ” С-I!N—

3 2

СНЬ ск, СН3 С СН СН>

83-86 н

35

47-51

89-90

0 С112

С1

37 С1 / 1

ИК-пленка

3103,1586, 1468,1378, 1217,1090, 1067,1048, 1012,825,659

26 5 — /enmun Н

I н . () ! ,, Н Х )

I н () ! н ), X

Н М,)

I н (<) ! н ()

N н (Ъ

Смесь тетразоловых изомеров

„„„ Смесь диастереомеров . ф (Спектр

Продолжение табл. 1 о кмис (1 ИК-пленка

2954,2922,1472, 1269,1131,1088, 1008,819,673

0 -(Н -CH 58-61

2 /

795436

Формы применения средств различные.

Ниже приведены примеры различных препаративных форм активного вещества общей формулы Т, В примерах части приведены весовые, если не указаны другие. 5

Пример 1. 90 ч. соединения

1 смешивают с 10 ч й-метил-е -пирролидона, получая раствор, пригодный . для применения в виде мельчайших капель. 3®

Пример 2. 20 ч. соединения 2 растворяют в смеси, состоящей из

80 ч. ксилола, 10 ч. продукта присоединения 8-10 моль окиси этилена к

1 моль N-монвэтаноламида олеиновои кислоты, 5 ч. кальциевой соли додецилбензолсульфокислоты и 5 ч. продукта присоединения 40 моль окиси этилена к 1 моль касторового масла.

Путем выливания раствора в 100000 ч. воды и тонкого растворения в ней получают водную дисперсию, содержащую

0,02 вес.% активного вещества.

Пример 3. 20 ч. соединения 3 растворяют в смеси, состоящей из

40 ч. циклогексанона, 30 ч. изобутанола, 20 ч. продукта присоединения

7 моль окиси этилена к 1 моль изооктилфенола и 10 ч. продукта присоединения 40 моль окиси этилена к>

1 моль касторового масла. Выливанией 30 раствора в 100000 ч. воды и тонким растворением в ней получают водную дисперсию, содержащую 0,02 вес.% ак- тивного вещества.

Пример 4. 20 ч. соединения 1 растворяют в смеси, состоящей из

25 ч. циклогексанола, 65 ч. фракции минерального масла с т.кип. 210-280 С

0 и 10 ч. продукта присоединения

40 моль окиси этилена к 1 моль касторового масла. Вливанием раствора в

1.00000 ч. воды и тонким растворением в ней получают водную дисперсию, содержащую 0,02 вес.% активного вещества.

Пример 5. 20 ч. соединения 2 45 вместе с 3 ч. натриевой соли дииэобутилнафталин-Ф-сульфокислоты, 17 ч. натриевой соли лигнинсульфокислоты от отработанного сульфитного,щелока и 60 ч. порошкообразного силикагеля $Q тщательно смешивают и дробят в молот.ковой мельнице. Путем тонкого распределения смеси в 20000 ч. воды получают раствор для опрыскивания, содержащей 0,1 вес.% активного вещест" д ва.

Пример 6. 3 ч. соединения 3 тщательно смешивают с 97 ч. каолина в виде тонких частиц, получая таким образом дуст, содержащий 3 вес.% 40 активного вещества.

° Пример 7. 30 ч. соединения 4 тщательно смешивают со смесью из

92 ч. порошкообразного силикагеля и 8 ч. парафинового масла, напылен- 65 ного на поверхность этого силикагеля. Получают препарат активного вещества хорошей прилипаемости.

П p è м е р 8. 40 ч. соединения 1 тщательно смешивают с 10 ч. натриевой соли конденсата из фенолсульфокислоты — мочевины-формальдегида, 2 ч. силикагеля и 48 ч. воды. Получают устойчивую водную дисперсию.Путем разбавления водой в количестве

100000 ч. получают водную дисперсию, содержащую 0,04 вес.% активного вещества.

Пример 9. 20 ч. соединения 2 тщательно смешивают с 2 ч. кальциевой соли додецилбензолсульфокислоты, 8 ч. полигликолевого эфира спирта жирного ряда, 2 ч. натриевой соли конденсата фенолсульфокислоты-мочевины-формальдегида и 68 ч. парафинового минерального масла. Получают устойчивую маслодисперсию.

Приведенные ниже примеры иллюстрируют биологическую активность предлагаемых соединений.

Пример 11. Мучнистая роса ячменя.

На листья выращенных в вегетационных сосудах ростков ячменя сорта

"Fiг1becks Uniоn" напыляют водные эмульсии из 80 вес.% активного вещества и 20 вес.% эмульгатора. После подсыхания эмульсии напыляют споры мучнистой росы ячменя (Erysiphe

graminis чаr. .hordei). Затем подопытные растЕния помещают в парниковые условия при 20-22 »С и 75-80% относительной влажности воздуха. Через

10 дней определяют степень развития вредителя: 0 — поражения нет, за. тем по степеням до 5 — полное поражение.

В целях сопоставления применяют известное активное вещество формулы

Результаты приведены в табл. 2.

Таблица 2

795436

Необработанный контроль

2-3

0

13

0

16

19

2-3

0

22

23

0

0

26

4$

25 0

27.

26

0.0

29

0

0

0

31

30

32

31

0

0

34

33

0

36.

36.

Продолжение табл. 2

Пример 12. Мучнистая роса пшеницы.

Аналогично примеру 11 обрабатывают листья выращенных в вегетационных. сосудах ростков пшеницы сорта "Jubi1ar" и затем инфицируют спорами мучнистоЯ росы пшеницы (Егу |рйе ягаminis var. tritici), после чего определяют степень поражения листьев

Результаты приведены в табл. 3.

Таблица 3

1З

795436

Продолженне табл. 4

Продолжение табл. 3

Вещество формулы ПГ

0 зз

Необработанный контоль

35

Вещество формулы III

Необработанный конт оль

45

0

24

S5

27

30

ВНИИНИ Заказ 9479/5 Тираж 709 Подписное

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Пример 13. Ржавчина пшеницы °

Листья выращенных в вегетационных сосудах ростков пшеницы сорта sJubilar" за 24.ч до напыления на них ядо- 39 химиката искусственно заражают спорами ржавчины пшеницы (Puce.inia recondita) и помещают при 20-25 С в насыщенную водяным паром камеру. Затем на растения напыляют водные эмульсии из 80 вес.% активного вещества и

20 вес.Ф эмульгатора. После подсыхання эмульсии растения помещают s .. парниковые условия при 20-25©С и 75% относительной влажности воздуха.Че- щ рез 10 дней определяют степень развития вредителя.

Результаты приведены в табл. 4.

Таблица 4

Таким образом, предложенные соединения обладают высоким биологическим действием.

Формула изобретения

Фунгицидный состав, содержащий производные азола как активное вещество и твердый или жидкий носитель, отличающийся тем, что, с целью усиления фунгицидной активности, он содержит в качестве производных азола соединения общей формулы

° .. ях(0)

3 9 -С "И-Ф

Л где R — С4-С7-аклил нормального или

I иэостроения, фенил, фенил, замещенный однократно или двукратно хлором, фторфеннл4 трифторметилфенил;

Я

R - водород, R - трет-бутил, фенил, фенил,. замещенный.хлором, метилом, метокси, бензил, замещенный однократно или двукратно хлором, этипенфенил;

Ах — имидазол-1-ил, пираэол-1-ил, 1,2,4-триаэол-1-ил,1,2,4-триазол-4-ил, тетразол-1-ил или тетразол-2-ил;

0,1 или 2, в количестве 3-90 вес.Ъ.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент ФРГ 9 2063857, кл. С 07 D 233/60, выкл. 1972 (прототип).

2. Патент СССР Р 664528, кл. А 01 и 9/22, опублик. 1979.