Способ получения тиазоло @ 3,4-в @ - @ 1,2,4 @ триазолов

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИАЭОЛО ,4-вjCl,2,4JTPИAЗOЛOB общей мулы $ЙНз НН Mi ciof В где R - низший ёшкил, фенил или фенил , замещенный метоксилом или нитрогруппой, отличающийся тем, что дитиокарбоксипроизводное гидразида общей формулы R -C-NHNHCSrtCH. ,. Н О где R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с замещенным ацетонитрилом общей формулы R SOjCHCgHjCN « где R - арил, С «В в расплаве при 90-110 С. (Л с

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

3(я) С 07 0 513/04

ГОСУДАРС)ТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Й,(-С-NHNHCS CH

2 5

О мулы

R2S0>СНСб Н5СБ i где R - арил, в расплаве при 90-110 С. (21). 3408310/23 "04 (22) 19.03. 82 (46) 07. 10. 83.. Бюл. 9 37 (72) E.K. Микитенко и Н.Н. Романов (71) Институт органической химии

AH Украинской CCP (53} 547.789.61 791.9,07(088.8) (56) 1. Авторское свидетельство. СССР по заявке 9 3397973/23-04, кл. С 07 D 513/04, 17.02.82. (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИАЭОЛО—

-(3,4-В3(1,2,4)ТРИАЭОЛОБ общей фоР

„.80„„1046246 А где R4 — низший алкил, фенил или фенил, замещенный метоксилом или нитрогруппой, отличающийся тем, что дитиокарбоксипроизводное гидразида общей формулы где R< имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с замещенным ацетонитрилом общей формулы

10 46246

25! где R „- метил или фенил, который заключается в том, что соответствующий гидраэон кетокарбононой, кислоты общей формулы

R -С(СООН)=N-NHC(-S)SCH

1 где R „ имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с эамещенным ацетонитрилом общей формулы

С Н5 —.СН (С6Н БО3) БИ в расплаве при 75-100, Однако этим способом нельзя получить соединения формулы (I), так как при использовании гидраэонон 40 кетокарбоновых кислот образуется только система тиаэоло (3,4-н) (1,2,4j триазиния.

Целью изобретения является синтез новых производных тиазоло- Я5 (3, 4-в ) (1, 2, 4 Зтриазолов, которые могут найти применение в синтезе полиметиновых красителей.

Эта цель достигается настоящим способом получения соединений общей формулы (I), который заключается в том, что дитиокарбоксипроиэнодное гидраэида общей формулы

R -С-NHNHCS2CH 1

П

О где R имеет укаэанные эначения, подвергают взаимодействию с эамещенным ацетонитрилом общей формулы (II I) R 2SP !lCH C6H CN > где R g — арил в расплане при 90-110 С.

ВНИИПИ Заказ 7648 22 T

Филиал IIIIII "Патент", Г.У

Изобретение относится к новому способу получения новых гетероциклических соединений, а именно тиазоло. (3,4-в )(1,2,4 ) триазолов общей формулы и 5СВ. $

5 е!, MlSdн, — С1О4

10 где R низший алкил, фенил или фенил, замещенный метоксилом или нитрогруппой, которые могут найти применение в синтезе полиметиноных красителей. )5 известен способ (1! получения солей тиаэоло (3, 4-в ) fl; 2, 4 ) триазина общей формулы

При .проведении процесса при температуре ниже 90 С происходит затверденание реакционной смеси, а при температуре выше 110 С наблюдается снижение ныхода целевого продукта, Пример 1, Перхлорат 2-метил-5-метилтио-7-фенилтиазоло (3,4-н )-(1,2,4 )триаэолия.

Смесь 0,50 г (3 ммоль) метилоного эфира ацетилдитиокарбазиноной кистгзты и 0,81 г (3 ммоль) цианбенэилбензолсульфоната сплавляют 1 ч при

100 С. План растирают с зфиром,растворяют в абсолютном спирте и добавляют 58% хлорной кислоты. Выход

0,3 r (32%), т.пл. 247 С (иэ спирта) .

Найдено, Ъ: С 9,9; S 17,4.

С12 Н 1 СРИз0482

Вычислейо,3: ClI 9,8; S 17,7.

П р и и е р 2, Перхлорат 5 метилтио-2,7-дифенилтиаэоло (3, 4-н) (1,2,4)-триаэолия.

Смесь ?,30 r (10 ммоль) метилового эфира бенэоилдитиокарбаэиновой кислоты и 2,70 г (10 ммоль) цианбенэилбензолсульфоната сплавляют при

100 С 2 ч. План растирают с ацетоо ном, осадок растворяют в спирте и иэ спиртового раствора перенодят н перхлорат. Выход 2,2 r (52%), т.пл.

202 С (из спирта).

Найдена,%: С8 8,5; 8 14,9.

С1.! Н !4СР N з04 S

Вычислено, В: С0 8, 4; S 15, 1.

Пример 3. Перхлорат 5-метилтио-7-фенил-2-(4-метоксифенил) тиазоло (3,4-н (1,2,4)триаэолия, Смесь 0,71 г (3 ммоль) метилоного эфира и -метоксибенэоилдитиокарбаэиновой кислоты и 0,81 г (3 ммоль) цианбензилбензолсульфоната нагревают при 90 С 1 ч. План растирают с эфиром, растворяют н абсолютном спирте и переводят в перхлорат. Выход

0,26 r (22%), т.пл. 224 С (из спирта) .

Найдено,В! CI) 7,7; S 14,2.

С 16Í !6С.РИ ОББ 2

Вычислено, %: СР 7, 8; S 14, 1.

Пример 4. Перхлорат 5-метилтио-7-фенил-2-(4-нитрофенил) тиаэоло (3,4-н3 11,2,4)триазолия.

Смесь 0,81 r (3 ммоль) метилового эфира и -нитробензоиддитиокарбаэиновой кислоты и 0,81 г (3 ммоль) цианбензилбензолсульфоната сплавляют 1 ч при 110 С. Образовавшийся план рагтирают с ацетоном и иэ спиртового раствор переводят в перхлорат. Выход

0,65 r (47%), т.пл. 271оC (иэ уксусной кислоты).

Найдено,%: CR 7,5; S 13,4

С1! Н „СРК40 82.

Вычислено,(i С1 ),6; S 13,6.

Таким образом получены новые полупродукты для красителей. ирам 418 Подписное мгород, ул.,Проектная,4