Производные тиазоло /3,4:1,2/ пиримидо /6,5- @ / тиазола и способ их получения

 

Производные тиаэоло

СОЙЙ СОВЕТСКИ)( С ИМВФИ% . Р93ПУБЛИК,SU„„10 5 А з(50 С 07 D 513/04

ГОСУДАРСТЦЕННЫЙ- КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОЬРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ

1) ЬД7 „ :

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ н авто снюмм cWIIRTEFlbCTRY фб

ВЕН

3К 3Р (21) 3380-68.1 23-.-0-4 (22} 12.01.82

:(46) 1 5..08.83. Вил. и 30 (72) Е,K.. Микитенко и Н.Н. Романов (71) Институт органяческрй. химии

AH Украинской ССР (53) 547-.789.61 .859..1.07(088.8} (56) 1. Заявка Японии М 69-22290, кл. 16 Е 461 2, 1969 СА, v. 72>

1.27 62 ° (54). ПРОИЗВОДНЫЕ 1 ИАЗОЛО (3,4у,: :1 у 2)«ПИРИХКДО(бу 5-g) ТИАЗОЛА И СПОСОБ ИХ

ПОЛУЧЕНЫ Я (57.) Производные тиазоло (3,4 :1,2) пиримидо (6, 5-ф) тиазола общей Фор-. мулы 1, где Х вЂ” перхлорат или бензолсульфа нат.

2. Способ получения: производных тиазоло (Зз,4:1,2}. пиримидо (6, 5-y) тиазола общей формулы X. где Х вЂ” перхлорат илй бенэолсульфонат, о т л и ч а в шийся тем Е что соответствующую соль 2-метилтио-4-амино-5-фенилтиазолия подвергают взаимодействию с 4 хлор-5-формилти азолин- 2-оном в среде органического С„ растворителя, например уксусной кислоты, при 90 100" С..

1035027

Способ получения этого соединения заключается в том, что к раствору едкого натра, насыщенного сероводородом, добавляют 3-ацетил-2-хлор-1-пропанол н среде воды, далее вводят сме ь 4-амино-5-(аминометил)-2-метилпиримидина гидрохлорида и метилглиоксаля н ноде при перемешивании и целевой продукт выделяют перекристаллиэацией (1).

Целью иэобретения является. получение соединений новой гетероциклической системы, имеющей новое сочетание известных типов связей, которые могут найти применение н синтезе 40 красителей.

Цель достигается новой гетероцик-, лической системой общей формулы 1.

Способ получения соединений обн;ей формулы 1 заключается в том, что со- 45 ответствующую соль 2-метилтио-4—

-амино-5.-фенилтиаэолия подвергают взаимодействию с 4-хлор-5-формилтиа- эолин-2-оном в среде органического растворителя, например уксусной кис- 50 лоты, при 90-100 С.

Строение полученных тиаэолопиримидотиаэолов доказано данными элемеитного анализа, ИК- и ПМР-спектров,. а также их химическими превращениями. 55

В ИК-спектрах продуктов конденсации отсутствуют полосы поглощения N-H=

Составнтель С.

Редактор A. Гулько Техред A,Áàáèí

Заказ 5751/21

Тираж 418 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб, ц. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Изобретение относится к органической химии, а именно к новой гетероциклической системе — производным тиаэоло (3,4 :1,2) пиримидо (6,5-)) тиаэола общей формулы 1

x SCH е

0 где Х - перхлорат или бензолсульфонат, и способу их получения.

Соединения общей формулы 1 могут найти применение в синтезе цианиновых и мероцианиновых красителей.

Известны производные пиримидотиазола общей формулы 11 связи исходных тиазолиеных солей s области 3200-3400 см . В ПМР-спектре бензосульфоната 7,8-дигидро-7 окса-1-метилтио-3-фенилтиаэоло (3,4:1,2); пиримидо (6,5-$) тиазола, снятом в

CF3COOH с ГМДС в качестве внутреннего стандарта, имеются сигналы протонон метилтиогруппы (2; 60 м,д. ) мультиплет ароматических протонов (6,87,6 м.д.) и синглет протона в положении 5 (8,23 м.д.) °

Температурный режим проведения. реакции выбран на основании экспериментальных -данных. Проведение реакции в иных условиях. показывает,что температура 90-100 С является оптимальной, так как в этих условиях для завершения реакции (контроль по

ТСХ) требуется мииимальное время при максимальном выходе целевого продукта. При более низкой температуре для проведения реаКции требуется более длительное нагревание (например при

60 С - 3 ч) а при более высокой температуре наблюдается снижение вы" .хода целевого продукта иэ-за значительного омыления (так, при 115 С выход падает до 45%.).

Пример .1. Вензолсульфонат

7,8-дигидро-7-оксо-1-метилтио-3-фенилтиазоло (3,4 :1,2) пиримидо (6,5-y) тиазсла, Смесь 0, 76 r (2 ммоль). бензолсульфоната 4-амино-2-метилтио-5-фенилтиазола и 0,32 r (2 ммоль) 4-хлор-5-формилтиазолона-2 нагревают 1 ч при 100 С в 2 мл. уксуской кислоты. Выпавший продукт отфильтровывают и кристаллизуют из диметилформамида. Выход 0,5 r (56%).> .т.пл. 223-224 С.

Найдено, %: М 8,7, S 25,9.

С2о H«N>O4.S4

Вычислено,%- N 8,6, S 26,2.

Пример 2. Перхлорат 7,8-дигидро-7-оксо-1-метилтио-3-фенилтиаэ оло- (3, 4: 1, 2 ) пиримидо (б 5-ф) тиаэола. Смесь 0,76 г (2 ммоль) 4-амино-2-метилтио-5-феиилтиазола бенэолсульфоната и 0,32 г (2 ммоль)

4-хлор-5-формилтиазолона-2 нагревают

1 ч при 90ОС в 2 мл уксусной кислоты и О, 5 мл 42%-ной хлорной кислоты.

Выпавший продукт отфильтровывают и кристаллиэуют иэ смеси спирта с диметилформамидом. Выход 62%, т.пл.

243 243оСНайдено)%: СС 8>2; $ 22,2.

С 4 Н " С6 И О ЯЗ

Вычислено,%: Cg 8,2; S 22,.3.

Кедик ец- Корректор Ю. Макаренко