Способ получения полидиалкилвинилфосфонатов

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИДИАЛКИЛВИНИЛФОСФОНАТОВ путем полимеризации диалкилвинилфосфоната в массе под действием радикального инициатора при нагревании в атмосфере инертного Таза, отличающийс я тем, что, с целью увеличения молекулярной массы полидиалкилвинилфосфоната , полимеризацию прюводят в присутствии кислот Льюиса при мольном отношении кислота Льюиса:диалкилвинилфосфонат 0,01-0,6:1 и при равномерном повышении температуры от 20 до в течение 10-12 ч с последующим выдерживанием реакционной массы при 60°С в течение 25-30 ч. , (Л

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

3(5}} С 08 F 130/02

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21 ) 3333958/23-05 (22) 04.08.81 (46) 15.10.83. Бюл. 9 38 (72) A.Ï. Кардин, А.В. Ельцов, Ю.Н. Каргин, Т.A. Юрре, В.В.Позд-, нев, Л.И. Кутянин, Г.Д. Бахтина и В.A. Гайдуков (71) Волгоградский ордена Трудового

Красного Знамени политехнический институт (53) 678.85.02(088.8) (56) 1. Колесников Г.С. и др. Кар6оцепные полимеры и сополимеры.XXVII

ПОлимеризация и сополимериэация ди-н-бутилового эфира винилфосфоновой кислоты. - "Высокомолекулярные соединения", 1960, т.2, с . 1432.

2. Колесников Г.С. и др. Кинетика полимериэации эфиров винилфосфоновой кислоты. — "Высокомолекулярные соединения", 1970, т. А12, с. 1051 (прототип).

ÄÄsuÄÄ 1047914 A (54)(57) СПОСОБ ПОЛуЧЕН}}Я ПОЛИДИАЛКИЛВИНИЛФОСФОНАТОВ путем полимеризации диалкилвинилфосфоната в массе под действием радикального инициатора при нагревании в атмосфере инертного газа, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью увеличения молекулярной массы полидиалкилвинилфосфоната, полимеризацию проводят в присутствии кислот Льюиса при мольном отношении кислота Льюиса:диалкилвинилфосфонат 0,01-0,6:1 и при равномерном повышении температуры от

20 до 60 С в течение 10-12 ч с поо следующим выдерживанием реакционной массы при 60 С в течение 25-30 ч.

1047914

Изобретение относится к я гмии полимеров,. а именно, к способу получения полидиалкилвкнилсульфонатов, исп оль эуемых при изготовлении пластиков с пониженной горючестью, в качестве антипиренов, комггойентов огне- 5 стойких лаков и красок и -.ä.

Известен спороб получения полидиалкилвинилсульфонатов путем полимеризации диалкилвинилфосфонатапри температуре расстекловывания замороженной реакционной м ссы, образованной совместной конденсацией паров мономера и магния или хлористого

C магния на поверхности, охлажденные до -196 С (1 ), Недостатком этого способа являЕтся невысокая молекулярная масса получаемого полимера порядка 9500.

Паиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемым результатам является способ получения полидиалкклвинилфосфонатов путем полимеризацки диалкклвинилфосфоната в ма" ñå под действием радикального инкциатОра Г!рк нагре нанни в атмосфере инертного газа.

Полимеркзацию проводят при 40,70 С(2).

Недостаткогл этого способа является не яь.сокая молекулярная масса образующегося полимера (от 1000,цо 9000) .

Цель изобретения — увеличение мо- 30 леггуг ярной массы пОлкдиалкилвинил— фосфоната.

;Iooгавленная цель достигается тем, ч>О согласно способу получения полидкалк глвннилфосфонатов путем полимеРиэггЦНК ДкаЛКИЛВИНКЛфОСФОНата В МаСсе под действием радикально,o инициатора при нагревании >3 атмосфере

HHQpTHo1 О газа, полкмериэацию llpoBoдят в нрксутствии кислоты Льюг-..са при 40 мольном соотношенки кислота Льюиса: диалкклвинилфосфонат 0,01-0,6".1 к при равномерном повышении температуры от 20 до 60 С в течение 10--12 ч с последующим .-зыдерх;иванием реацконной массы при 60 С 13 течение ?5-30 ч, 13 качестве кислот Льюиса используют хлоркды цинка, титана, олова.

П р к м е р 1. В реактор, снабженный мешалкой, продуваемьгй слабым . оком сухого аргона, помещают 5О

30 .. (0,22 моля) дкметилового эфира вкнилфосфоногзой кислоты к при интен"Hl3Holl перемешивании, поддерживая температуру в .пределах 20-25 С, посо тененно дозкруют 6, 25 г (0 046 моля) 55 безводного ХлОРистого цинка и проводят перемешивание в течение 1 ч, после чего в реакционной массе растворяют 0,36 г (1 мол.Ъ) динитрила аэоиэомасляной кислоты (ДАК). Реакцкон- 6() ную массу освобождают от кислорода воздуха путем барботкрования через нее осушенного инертного газа, залиВНИИПИ Заказ 7860/26

Филиал ППП "Патент", г вают в форму иэ силикатного стекла

H и ров од я т и оли мер и 3 ацию ра в номе р Ho повышая температуру в течение 10 ч от 20 до 60 С. Через 28 ч полимер в виде твердого, бесцветного, прозрачного стекла, извлекают из формы и прогревают в течение 1 чпри 100 С.

Полимер имеет температуру стеклова,ния 107. С, температуру начала теро моокислительной деструкции 226 С, молекулярную массу (ММ) 28000 (определяют эбулиокопическим глетодом).

Пример 2. Опыт проводят аналогично примеру 1, но в реактор,,содержащий 25 г (0,11 моля) ди-р,p+

-хлорэтилового эфира винилфосфоновой кислоты добавляют 2 г (0,01 моля)

TiC2 реакционную массу перемешисг вают в течение 0,5 ч и растворяют

0,18 (1 мол.В) ДАК. Полимеризацию проводят равномерно повышая температуру полимеризации от 20 до 60 С в течение 12 ч. Через 28 ч образуется полимер (ММ 22400) в виде твердого прозрачного стекла, который затем про1.ревают аналогично примеру 1.

П р е р 3. Опыт проводят аналогично примеру 1, но в реактор,, содержащий 25 г (0,11 моля) ди- В,г3-

-хлорзтилового эфира винилфосфоновой кислоты добавляют 12,3 r (0,065 моля) IiC2, реакционную массу перемешивают в течение 1 ч, добавляют

0„18 г (1 мол.Ъ} ДАК. Полимеркэацкю проводят аналогично примеру 1. Образу- ющийся через 25 ч в виде желтоватого прозрачного стекла полимер ММ 32300 прогревают аналогично примеру 1.

Пример 4. Опыт проводят аналогично примеру 1, но в реактор загружают 30 г (0,22 моля) диметилового эфира вкнилфосфоновой кислоты, добавляют О, 575 г (0 02? ?моля) Бв02, и 0 36 r (1 мол.%)

ДЛК. Полимеризацию проводят аналогично примеру 1. Через 30 ч образуется полимер (ММ 12080) в виде твердого прозрачного стекла, который затем прогревают аналогично примеру 1.

Пример 5. Опыт проводят аналогично примеру 1, но в реактор, содержащий 30 г (0,22 моля) диметилового эфира винилфосфоновой кислоты добавляют 15,85 г (0,083 моля) S:.С2, реакционную массу перемешивают в течение часа, добавляют 0,36 г (1 мол.Ъ) ДАК. Полимеризацию вецут аналогично примеру 1.

Через 28 ч образуется полимер (ММ

27100) в виде твердого прозрачного стекла, который затем прогревают аналогично примеру 1.

Таким образом, изобретение позволяет повысить молекулярную массу полидиалкилвинклфосфоната.

Тираж 494 Подписное .Ужгород,ул.Проектная,4