Способ получения @ - @ -алкилтетралинов

 

СПОСЮБ ПОЛУЧЕНИЯ 04 -С -АЛКИЛТБТРАЛИНОВ путем алкилйрования тетралива алкилИрую11:(им агентсял в присутствии промышленного катализатора состава, мас.%: SiO 85,35 85 ,45;А1/1.11,90 Ре,,0, 0,2-0,15, СаО 0,44-,57; MgO 0,60-0,63, SOa -1,2-1,07, остальное при нагревании, отличающийс я тем/ что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрсодения процесса в последних в качестве алкилируюцего агента используют алифатический спирт алкилирование ведут при температуре 160-200°С, атмосферном дгшлёнии и объемной скорости подачИ сырья 10-20 жидкой фазе в режиме (Л идеального смешения.

СОНИ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

1

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЙ"

Н ASTOPGHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

flO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3513156/23-04 (22) 12 ° 11.82 (46) 28.02.84. Бюл. Р 8 (72) Ф.Ф.Муганлинский, Ф.Ç.Абдуллаев, В.Б.Кахраманов,. И.В.Вавилова и Ф.М.Шахвердиева (71) .Азербайджанский институт нефти и химии им. М.Азизбекова (53) 547.53.07(088.8) (56) 1. Шуйкин Н.И. и др. Каталитическое алкилирование тетралина. в присутствии металлического алюминия.

"Нефтехимия", 1961, т. 1, с. 39-45.

2. Муганлинский Ф.Ф. и др. Алкилирование тетралнна трет .бутиловым спиртом.- Известия ВУЗов, т.23, "Химия и химическая технология", 1980, 9 9, с. 1075-1078.

3 ° Шуйкин .Н.И. и др. Каталитическое, алкилирование тетралнна амиленами ° - Известия AH СССР, ОХИ, 1960, В 6, с.1094-1097(прототип).

„„SU;„, 1076424 А

ЗСЮС07С 13 48 В01 J 29 06 (54)(57)CaOCOS ПОЛУЧВНИЯ С+ -С АЛКИЛТЕТРАЛИНОВ путем алкилирования

TQTpcLJIHBct алкилирующим агентом в присутствии промышленного катализатора состава, мас.»: -Sio< 85,3585, 45 А1ф» 1 1 9 0; F e<0» 0 2-0, 15, 309 1, 2-1 р 07 у Ба о остальное tIpH нагревании, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса в последнем в качестве алкилирующего агента используют алифатичеакий спирт С»-С ей ал.килирование ведут при температу« ре 160-200 С, атмосферном давлении и обьемной скорости подачи сырья . @

10-20 ч в жидкой фазе в режиме идеального смешения.

1076424

Изобретение относится к способу получения С -С -алкилтетралинов, которые находят широкое применение

s качестве электроизоляционных жидкостей в электротехнической проьншленности. 5

Известно алкилирование тетралина галоидными алкилами (бромистый бутил, гептил и октил) в присутствии контакта — неактивированного металлического алюминия, при атмос- 10 ферном давлении 75-127 С и мольном соотношении тетралин:галоидный алкил:металлический алюминий 1—

1 5:1:0 05 0 2

Выход алкилтетралиновой фракции на взятый и превращенный алкилтетралин соответственно 29-49 и

34-60 мол.Ъ $1j.

Недостатками этого способа являются низкие выходы алкилтетралинов ® при низкой конверсии и невысокой селективности процесса.

Известен способ получения б- трет. бутилтетралина путем алкилирования тетралина трет. бутиловым спиртом в присутствии безводного хлористого цинка при атмосферном давлении, 70190 С и мольном соотношении тетраМинг трет. бутанол: Zn0126!1: 1-1,5 .

В оптимальных условиях выход трет бутилтетралина на прореагировавший трет .бутанол составляет 60

95| (2).

Недостатками данного способа являются большой расход тетралина и катализатора, необходимость регенера 35 ции тетралина, невозможность повторного использования катализатора и, Как результат, образование больших количеств химически загрязненных стоков йа стадии водной отмывки катализатора.

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ получения амилтетралинов путем алкилирования тетралина амиленом в 45 присутствии промышленного катализатора AC-3 состава, вес.В: 8 02 85,3585,45; А120311,9 Fe209 0,2-0,15>

СаО 0,44-0,57, MgO 0,6-0,63;

80з 1,2-1,07, Na20 остальное, при

200 С и давлении 40 атм. Выход изомеров амилтетралинов 12,9 и 25,9% в расчете иа амилен и тетралин соот,ветственно j3 ), Основным недостатком данного спо. 55 соба является низкой выход амилтетра линов при малой конверсии тетралина.

Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. . Поставленная цель достигается 60 тем что согласно способу получения

С »С -алкилтетралинов путем алкилирования тетралина алкилирующим аген4 <0 том в присутствии промышленного катализатора состава, мас. Ъ: Si02 85, 35- 65

85, 45; А22 С„11,90 Ге О О, 2-0, 15

СаО 0,44-0,5Ъ; hlgO 0,60-0,63;

SO 1,2-1,07, Na<0 остальное при нагревании в качестве алкилирующего агента используют алифатический спирт С -Czz и алкилирование ведут при 160-200 С, атмосферном давлении и объемной скорости подачи сырья

10-20 ч "в жидкой фазе в режиме идеального смешения.

Эти условия обеспечивают интенсификацию процесса алкилирования в сравнении с известным способом и объясняются заменой алкилирующего агента — олефина — на спирт, при повышении активности указанного катализатора за счет повышения кислотности его активных центров при их взаимодействии с водой (спиртом1, выделяющейся в процессе алкилирования.

Процесс алкилирования проводят в изотермическом проточном стационарном реакторе производительностью

750 мл/ч, в жидкой фазе в режиме идеального смешения с отводом из реакционной эоны образующейся воды.

Шихту, состоящую из смеси тетралина и первичного исходного алифатического спирта в.мольном соотношении к = 2-5: 1, пропускают через слой катализатора с объемной скоростью V = 10-20 ч "при Т = 160

200 С. Доэирование шихты осуществляют шприцевым дозатором.

После установления стационарного режима через 30 мин определяют стационарные концентрации алифатического спирта, тетралина и алкилтетралинов, на основании чего рассчитывают.показатели процесса. Целевые продукты — смесь изомерных вторич- ных алкилтетралинов выделяют из алкилата перегонкой в вакууме. Выход целевых изомерных алкилтетралинов достигают 95-98% в расчете на прореагировавший спирт. ИдентификаIJBIo образующейся смеси изомерных ВТоричных алкилтетралинов осуществляют физико-химическими и спектральными методами анализа, а также методом ГЖ-хроматографии.

В качестве побочного продукта процесса алкилирования тетралина образуются олигомеры олефинов соответствующих спиртов в виде остатка после вакуумной перегонки в количестве 1,5-15% в расчете на исходный спирт.

Пример 1. Предварительную подготовку катализатора (50-см3) о проводят в реакторе при 550 С в течение 3 ч в токе азота. По окончании активации промышленного катализатора AC-3 проводят алкилирование тетралина и н -амилового спирта при 19011 С и объемной скорости подачи шихты, состоящей из тетралиГ на и нтамилового спирта в мольном

1076424

Целевую смесь иэомерных амилтетралинов выделяют вакуумной раэгонкой реакционной смеси с отбором амилтетралиновой фракции с т.кип. 155

160ОС/7 мм рт.ст. Выход смеси Вар. иэомерных амилтетралинов на прореагировавший спирт составляет 98,2%.

Таблица 1

Выход С4-,С у-алкилтетралинов, мол. В

Опыт

Параметры процесса

Гексил- Гептил- Октил- Нонилтетралин тетра- тетра- тетра-. лин лин лин

T В

Бутил- Амилтетра- тетралин. лин

Децилтетралин

1 160 15 3,5 30,3 32,4 29 3 28 8 27,3

27,0 26,8. 2 190 15 3,5 98,5 98,2 97,3 96,4 95,8 . 95,0 94,7

3 200 15 3,5 98,2 98,0 96,9 95,9 94,9

94,1 . 93,8

4 190 20 3,5 63,7 68,4 62,0 61,7 59,3 57,6 56,8

5 190 15 3,5 98,5 98,2 97,3 96,4 95,8 95,0 94,7

6 190 10 3,5 98,4, 98,3 97,2 96,0 95,7

94,6 94,5

7 190 15 2,0 91,4 92,3 90 3 88,3. 87,4 85,3, 84,9

8 190 15 3 5 98,5 98,2 97,.3 96,4 95,8 95,0 94,7

9 190 15 5,0 98,4 98,2 97,1 96,0 95,4 94,8 94,0

+Bo всех опытах, за исключением 1 и 4, имеет место 100%-ная конверсия алифатических спиртов, в опытах 1 и 4. достигается 100%-ная селективность по целевым алкилтетралинам.

Таблица 2 рт.ст

0,9510 149-154

0,9492 155-160 1, 5362

1,5329

188

202 егор -Бутилентетралины етар -Амитетралины соотношении Н = 3,5 1, и начальных

d концентрациях С д „= 0,64 моль/л, Со = 17,9 моль)л. Через 30 мин от начала подачи шихты по стационарным концентрациям тетралина, н -амилового спирта и амилтетралинов рассчитывают .теоретический выход пос-. ледовательних в п=ресчете на н -амиловый спирт.

Пример 2. Алкилирование другими алифатическими спиртами осуществляют аналогично примеру 1. Данные экспериментов представлены в табл. 1, а константы полученных алкилтетралинов - в табл. 2.

Таким образом, в сравнении с известным способом осуществление изобретения позволяет существенно повысить выход целевых алкилтетралинов

10 с 12,9 до 94-98 мол.%, считая на олефнн и спирты, а применение проьишленного катализатора AC-3, многократность использования и практическое исключение загрязненных сточных

$5 вод в целом значительно упрощает процесс.

1076424

Продолжение табл. 2

АоР -Гексилтетралины

216

0,9468 162-167

1,5311

0,9382

168-172

ФЮр -Геитилтетралины

230

1,5301

0,9312

8 ау -Октилтетралины

171-177

1,5292

244

@Фар -йоиилтетралины

1,5288 0,9236 178-182. 258

272

Э ар -Децилтетралины

1,5278 0,9160 183-191 еееееее

Составитель Г.Никифоров

Техред Т.Фанта Корректор С.Юекмар редактор В;Кривина

Подписное

ЮЮЮ

Заказ 643/22 . Жирам 410

ВаИИПИ ГосударСтвенного комитета, СССР по делам иаобретений и открытий

113035, Иосква, Ж-35; Рауа ская наб., д., 4/5 еваЙвве рэвв т

Филиал. ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4