Способ выработки кожи

 

1. СПОСОБ ВЫРАБОТКИ КОШ путем пикелевания раствором серной кислоты и поваренной сопи и последующе го дубления соединениями хрома в присутствии комплексообразукицего агента, отличающийся тем, что, с целью повышения тсачества кожи и уменыпения количества соединений хрома в сточных водах, в качестве ксжплексообразующегб агента используют 1,3,5-три-(/ -гидроксизтил )-гексагидро-5-триазин. 2. Способ поп.1,отличак щ и и с я тем, что 1,3,5-три-(/3-гйдроксиэтил )-гексагидро-5-триазин о S используют в количестве 0,3-1% от 1а массы голья в расчете на активное вещество.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

09) (И) р ц С 14 С 3/04

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ . Н АВТОРСНОМУ СВИДЕТЦЧЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕНКЫЙ КОМИТЕТ СССР по делАМ изоБРетений и ОТКРытий (21) 3552824/25-3 2 (22) 08.02.83 (46) 30.04.84.Бюл. Ф 16 (72) Н.Н.Олеиник, С.Г.Пономарев, В.А.Журавский, В.Ф. Духота, Л.И.Кудренко, В.А.Долгих, Ю;И.Геваза, M.0.Ëîçèíñêèé, Н.И.Липтуга и В.Н.Завацкий (71) Научно-исследовательский институт косвенно-обувной промышленности и.Институт органической химии

AH УССР (53) 675.024(088.8) (56) 1. Заявка ФРГ I 2831846, кл. С 14 С 3/04, 1980.

2. Авторское свидетельство СССР з 885266,кл.С 14 С 3/00, 1981 (прототип). (54) (57) 1. СПОСОБ ВЫРАБОТКИ КОЖИ путем пикелевания раствором серной кислоты и поваренной соли и последующего дубления соединениями хрома в присутствии комплексообразующего агента, отличающийся тем, что, с целью повышения качестsa коши и уменьшения количества соединений хрома в сточных водах, в качестве коиплексообразующего агеата используют 1,3,5-три-(P -гидроксиэтил)-гексагидро- Ь -триазин.

2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что 1,3,5-три-(P—

-гидроксиэтил)-гексагидро-5 -триазин используют н количестве 0,3-1Х от массы голья s расчете на активное вещество.

С:

Ф с

1089129

Изобретение относится к кожевенной промьппленности и может быть использовано при выработке кож хромового дуб ления различного назначения из различных видав сырья. 5

Технологией производства кож для верха обуви и других изделий из кожи предусматривается дубление соединениями хрома, которому предшествует пикелевание голья. Расход солей хрома составляет 2,0-2,5Х Сг О3 от массы талья, а условия подготовки к дублению и дубления, таковы, чта

20-25 . соединений хрома не связываются основным волокнистым белком дер- 15 мы — коллагеном, а остаются в растворе, невозвратно теряются, при этом повьппается токсичность сточных вод кажзаводов, что оказывает негативное влияние на окружающую среду.

Улучшение использования дубящих соединений хрома и создание предпосылок для малоотходной технологии дуб" ления возможно путем их регенерации из отработанных растворов, что требует капитальных затрат на строительI

cTBQ специальных сооружений, и путем создания таких условий обработки голья, при которых активизация дубления и повышение фиксации соедине- 30 ний хрома коллагенам способствовали бы улучшению качества кож.

Известны способы активизации дубления соединениями хрома путем использования различных соединений (аддендав), обладающих высокой координационной активностью па отношению к этому трехвалентного хрома в комплексном соединении.

Для более полного связывания сое- 40 динений хрома каллагеном предусматривается использование при пикелевании и дублении моно и дикарбоновых кислот и их солей, образующих комплексы с соедииениями хрома. Известен спо45 соб хромовога дубления с использованием адипиновой кислоты в сочетании. алюмосиликатными цеолитами (1).

Однако большое количество дикарбоновой кислотыФ вводимой в дубь- 0

50 ную ванну, не только экономически не выгодно для активизации хромового дубления, но приводит к повышению концентрации дикарбоновой кислоты в отработанной ванне и загрязнению сточ"

55 ных вод. Кроме того, цеолиты являются дефицитными соединениями.

Известен способ обработки кожи, включающий пикелевание голья в присутствии комплексообразующего агеата: фталевой или муравьиной кислоты при расходе ее 0,5-1 . от массы голья, дубление при расходе хромового дубителя основностью 38-42Х, равном 1,82,4 оксида хрома с введением в дубильную ванну соединений магния: в" качестве соединений магния используют магнезию в количестве 0,4-0,8 . от массы голья в расчете на окись магния (2) .

Однако в отработанном растворе остается до 18Х солей хрома, при этом активизация хромового дубления осуществляется посредством использования двух комплексаобразующих агентов— фталевой или муравьиной кислоты при пикелевании и магнезии — при дублении, что вносит осложнения в практическое осуществление подготовки к дублению и дубления.

Кроме того, расход фталевой кислоты таков, что в связи с низкой растворимостью (растворимость ортофталевай кислоты составляет 0 57 r в

О

У

100 мл воды при 20 С, расчетная концентрация ее в пикельной жидкости сог. ласно параметрам способа составляет 0,62-1,25X) часть ее остается в нерастворенном состоянии в рабочих растворах при пикелевании и дублении. Выполнение операций пикелевания и дубления приводит к потере этого реагента.

Магнезия является дефицитным и относительно дорогим реагентом, малодоступным для кожевенной отрасли, поэтому возникают затруднения в практической реализации способа.

Цель изобретения — повышение качества кожи и уменьшение количества соединений хрома в сточных водах.

Поставленная цель достигается тем, чта согласно способу выработки кожи путем пикелевания раствором серной кислоты и поваренной соли и последующего дубления в присутствии ком« плексообразующего агента, в качестве комплексообразующего агента используют 1,3,5-три-(P -гидроксиэтил)-гексагидро-& -триазин.

Причем 1,3,5-три-(P -гидраксиэтил)-гексагидро- 5-триазин используют в количестве 0,3-1Х от массы галья в расчете на активное вещество.

После пикелевания при ЖК 0,4-0,7 и 18-20 С с использованием хлористого натрия (4-7 ) или сернокислого

1089129

Таблица 1

Голье по примерам

3 без двое.ния, 2 без двоения двоится на толщину

2,4-2,6 мм

Пикелевание:

0,6

5,0

1,2

0,6

7,0

1,2

3,0-3,5

0,6

5 0

1,0

2,0

3 аммония (6-7%) и серной кислоты

1(0,4-1,2%) в той же ванне нли в но-, вой ванне. производится дубление соединениями хрома при расходе их 1,41,8% . от массы голья в расчете на оксид хрома.

После достижения полного прокраса полуфабриката солями хрома в ванну вводят 0,3-1% 1,3,5-три-(-гидроксиэтил)-гексагидро-5 -триазин в !О расчете на 100%-ный продукт. Препарат перед подачей в барабан разбавляют водой температуры 20оС в отно- шении 1:3; 20-25Х препарата может быть введено в отработанную пикельную жидкость, остальная часть — после прокраса голья солями хрома. Дуб ление завершается при достижении устойчивости кожй к пробе на КИП.

Длительность дубления 4-8 ч. Ю

Использование указанного препарата по предлагаемому способу благоприятствует более полному связыванию дубящих соединений хромаколлагеном дермы, что дает возможность экономить хромовый дубитель.

Количество солей хрома в отработанной ванне значительно уменьшается и составляет 4-7% что существенно уменьшает загрязненность сточ- З0 ных вод солями хрома.

Полуфабрикат после дубления характеризуется гладкой без стяжки лицевой поверхностью, что способству. — . ет повышению выпуска лицевых мягких полных эластичных кож.

1„3,5-три-((--гидроксиэтил)- гексагидро- 5 -триазин используется как ингибитор микробиологического поражения смазочных материалов.

В .табл.1 даны конкретные примеры выполнения способа (сырье: голье яловки средней массой 20 кг).

Наименование операций, наименование и расход материалов, массы голья в расчете на 100%-ный продукт, %

ЖК

Хлористый натрий

Серная кислота

Ф

Продолжительность, час

Д

Дальнейшую обработку производят по действующей методике.

Характеристики отработанного дубильного раствора и выработанных кож даны в табл.2.

Показатели остальных свойств кож, обработанных по примерам .1-3, соответ ствуют требованиям ГОСТ 17, 258-80.

Применение предлагаемого способа, :обеспечивая повышение качества кожи, улучшает использование солей хрома, экономию хромового дубителя, упрощение технологии, состоящее в том, что используется не два, три или большее .число компонентов-активатороВ хромового дубления, а лишь один, предлагаемый 1, 3, 5-три- (P -гидрокси этнл)-гексагидро-g --триазин, обладающий комбинированным действием на систему: коллаген дермы - раствор хромового дубителя, он интенсифицирует дубление соединениями хрома путем регулирования рН системы полуфабрикат— раствор и координационного взаимодействия с комплексными соединениями хрома. Одновременно 1,3,5-три-(P—

-гидроксиэтил)-гексагидро-5 -триаэин фиксируется коллагеном, оказывая дополнительное формирующее,экранирующее и расклинивающее действие на структуру кожи, способствуя по-лучению мягкой, полной, незаполистой и неотдушистой кожи, с гладкой, ров-, ной, без дубильной стяжки лицевой поверхностью.

Предлагаемый способ позволяет исглючить использование дефицитной муравьиной илн другой органической кислоты при пикелевании, уменьшить расход жирующих веществ для жирования кож.

1089129

Продолжени л.1

0,2

Слив пикельной жидкости

Дубление:

0,7

0,6

Температура, C

22-20

В новой ванне, 1,0

1,0

1,0

0,8

0,6

3,0

3,0

3,0

Проверка прокраса голья солями хрома ф

0,5-0,8

0,3-0,4

0,5-0,65

2-3

3-4

До положительной пробы на Кип

Наименование оп ваиие.и расход массы гаммам е р

i продукт. й

1,3,5-три-(P --гидроксиэтил)-гексагидро-5 -триазин

Продолжительность, ч

1-я порция хромового дубителя основностью 30-ЗЗЖ .в расчете на оксид хрома

Продолжительность, ч

2-я порция хромового дубителя основностью 40Х в расчете на оксид хрома

Продолжительность, ч

1,3,5-три-(P -гндроксиэтил)-гексагидро- 5 -триазин

Продолжительность, ч

В пикельную жид-. кость

1,4

0,7 о

20-22

В пикельную жидкость

1,0

1089129

Таблица 2

По прототипу

Примеры выполнения способа

Характеристика

Концентрация оксида, хройа в отработанной ванне, г/л

13 11 4б

6,2

0 7

Содержание в коже соединений хрома в расчете на оксид хрома, Ж

441 492 468 442

4,34

Количество выработанных лицевых кож улучшенного качества, Х

5210 : 45 0 50>0. 35 0

21,0

Сортность готовых кож,X

90,8 86,4

Д2,0 . 90,5 с.я

Составитель С.Рожкова

Редактор Н.Ковалева Техред М..Тенер Корректор С.Шекмар

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Заказ 2872/23 Тираж 397 Подписное

ВНИИПИ,Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

По действующей технологии производства кожи для верхней обуви