Способ выделения пентаэритрилтетракис[-(3,5-ди-трет-бутил- 4- оксифенил)пропионата]

Авторы патента:

Парамонов В.И.

Глушкова Л.В.

Белова С.Ю.

Лугова Л.И.

C07C69/612 - эфиры карбоновых кислот, содержащие карбоксильную группу, связанную с ациклическим атомом углерода, и содержащие в кислотном остатке шестичленное ароматическое кольцо

Способ выделения пентаэритрилтетракис[-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)пропионата] из реакционной массы путем растворения ее при 90 - 100^oC в циклогексане, отделения катализатора фильтрованием, охлаждения раствора до 15 - 20^oC и фильтрования выпавшего осадка, представляющего собой соединение включения целевого продукта с циклогексаном, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и упрощения процесса, осадок нагревают до 140 - 160^oC, отогнанный циклогексан рециркулируют в процесс, а полученный плав подвергают чешуированию.

Изобретение относится к усовершенствованному способу выделения пантаэритрилтетракис[-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)пропионата], который находит применение в качестве термостабилизатора полимерных материалов. Пентаэритрилтетракис[-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)пропионат] получают переэтерификацией метилового эфира -(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)пропионовой кислоты пентаэритритом в присутствии щелочных катализаторов при повышенной температуре и пониженном давлении. Выделение целевого продукта из реакционной массы ведут путем охлаждения, растворения в бензоле, нейтрализации катализатора уксусной кислотой с последующей отгонкой бензола, разбавления остатка гексаном, фильтрования от твердых остатков катализатора и хроматографирования гексанового раствора на окиси алюминия. Получают целевой продукт в виде стекловидной массы с температурой размягчения 50 - 60^oC [1]. Недостатками известного способа выделения являются сложность проведения процесса, которая заключается в необходимости разрушения катализатора с использованием кислот, хроматографирование на окиси алюминия и применение в одном процессе нескольких растворителей, что приводит к тому, что указанный способ выделения целевого продукта является малоэффективным в крупнотоннажном производстве. Известен также способ выделения целевого продукта путем подкисления реакционной массы уксусной кислотой с последующим растворением в изопропиловом спирте при 60^oC, охлаждением и кристаллизацией при 5^oC. Целевой продукт отфильтровывают, растворяют при нагревании в гептане, промывают водой, гептановый раствор азеотропируют при 70^oC и охлаждают до 5^oC. Выход целевого продукта 75%, т.пл. 121 - 122^oC [2]. Недостатками данного способа выделения являются низкий выход продукта и сложность процесса за счет применения двух растворителей и образования сточных вод в процессе отмывки катализатора. Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам является способ выделения пентаэритрилтетракис[-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)пропионата] из реакционной массы путем растворения ее при 90 - 100^oC в циклогексане, отделения от катализатора фильтрованием, охлаждения раствора до 15 - 20^oC, фильтрования соединения включения целевого продукта с циклогесаном, разложения его нагреванием при 45 - 50^oC в бензине и кристаллизации из бензина при 15 - 20^oC. Целевой продукт получают в виде суспензии, которую отфильтровывают и сушат. Выход целевого продукта составляет 85% от содержания его в реакционной массе, т.пл. 120 - 124^oC [3]. Недостатками данного способа являются недостаточно высокий выход продукта, необходимость применения второго растворителя (бензина), что приводит к большим нормам расхода растворителей, необходимость кристаллизации готового продукта из бензина, фильтрования бензиновой суспензии и сушки пасты от бензина, что является взрывоопасным процессом. Потери целевого продукта при выделении указанным способом составляют 15% от его содержания в реакционной массе. Готовый продукт получают в пылящей порошкообразной форме. Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Поставленная цель достигается тем, что реакционную массу растворяют при 90 - 100^oC в циклогексане, отделяют катализатор фильтрованием, охлаждают раствор до 15 - 20^oC, отфильтровывают выпавший осадок, представляющий собой соединение включения целевого продукта с циклогексаном, который затем нагревают при 140 - 160^oC, отгоняют циклогексан и рециркулируют его в процесс, а образующийся плав готового продукта подвергают чешуированию. Отличительными признаками способа согласно изобретению являются разложение соединения включения целевого продукта с циклогексаном путем нагревания при 140 - 160^oC, рециркуляция циклогексана в процесс выделения и чешуирование полученного плава. Проведение процесса таким образом обеспечивает увеличение выхода целевого продукта на 5 - 10% за счет исключения потерь при кристаллизации, фильтровании и сушке, упрощение процесса за счет исключения кристаллизации из бензина, фильтрования и сушки, при этом сокращается время проведения технологического процесса в три раза. Кроме того, исключение применения второго растворителя (бензина) для разложения соединения включения целевого продукта с циклогексаном, позволяет возвращать циклогексан в процесс и в результате значительно сократить отходы производства и получать готовый продукт в непылящей чешуированной форме, что улучшает санитарные условия работы. Идентичность полученной аморфной формы продукта с температурой размягчения 50 - 60^oC с кристаллической формой с температурой плавления 120 - 125^oC подтверждена данными элементного анализа, определением молекулярной массы, сравнением ИК-спектров, жидкостных хроматограмм (см. табл. 1), а также сравнением результатов испытаний обоих образцов в качестве термостабилизаторов полипропилена по стандартной методике (см. табл. 2). Как видно из табл. 2, обе формы пентаэритрилтетракис[-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)пропионата] с т.пл. 120 - 124^oC и температурой размягчения 55 - 60^oC обладают одинаковой эффективностью, т.е. целевой продукт полностью соответствует требованиям, предъявляемым к нему как к стабилизатору. При перекристаллизации образца с температурой размягчения 55 - 60^oC из бензина можно получить образец с т.пл. 120 - 124^oC. Однако это делать нецелесообразно, так как при этом свойства вещества, кроме температуры плавления, не меняются, но за счет частичной растворимости вещества в бензине наблюдаются потери около 9%. Пример 1. 50,0 г реакционной массы, содержащей 77% пентаэритрилтетракис-[-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)пропионата] , 15% пентаэритритолтрис[-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)пропионата] , 4% метилового эфира -(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)пропионовой кислоты, 3% щелочного катализатора и 1% смолообразных продуктов, растворяют при 90^oC в 75 мл циклогексана, раствор отфильтровывают при 60^oC от остатков щелочного катализатора, охлаждают до 20^oC, отфильтровывают выпавший осадок и промывают его 30 мл циклогексана. Полученную пасту нагревают до 160^oC и при энергичном перемешивании отгоняют 10,0 г циклогексана, остатки циклогексана удаляют отгонкой в вакууме при 200 мм рт.ст. Полученный прозрачный плав готового продукта подвергают чешуированию на охлаждаемом барабанном кристаллизаторе. Получают 36,7 г (95% от содержащегося в реакционной массе) целевого продукта в виде чешуек, которые размягчаются при 55 - 60^oC. Пример 2. 50,0 г реакционной массы указанного в примере 1 состава, обрабатывают циклогексаном при 100^oC аналогично до получения пасты. Пасту нагревают до 140^oC, отгоняют 10,0 г циклогексана, после чего остатки циклогексана удаляют в токе азота. После чешуирования плава получают 34,6 г чешуек (90% от содержания) целевого продукта в реакционной массе) с температурой размягчения 55 - 60^oC. Данный способ позволяет повысить выход целевого продукта на 5 - 10% и упростить технологию процесса.

Формула изобретения

Способ выделения пентаэритрилтетракис[

-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)пропионата] из реакционной массы путем растворения ее при 90 - 100^oC в циклогексане, отделения катализатора фильтрованием, охлаждения раствора до 15 - 20^oC и фильтрования выпавшего осадка, представляющего собой соединение включения целевого продукта с циклогексаном, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и упрощения процесса, осадок нагревают до 140 - 160^oC, отогнанный циклогексан рециркулируют в процесс, а полученный плав подвергают чешуированию.

РИСУНКИ

Рисунок 1

MM4A Досрочное прекращение действия патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе

Дата прекращения действия патента: 07.05.1998

Номер и год публикации бюллетеня: 6-2001

Извещение опубликовано: 27.02.2001

Способ выделения и очистки пентаэритрил-тетракис-[ @ -(3,5- дитрет-бутил-4-оксифенил)-пропионата] // 1012569

Способ получения алкиловых эфиров @ -(4-окси-3,5-ди-трет- бутилфенил)-пропионовой кислоты // 1001649

Способ получения производных метилового эфира (фенокси-или бензил-)-феноксипропионовой кислоты // 931100

Способ получения производных дифенилметана или смеси их изомеров // 904516

Патент 825501 // 825501

Вп т б // 405862

Способ получения замещенных фенилмасляных кислот или их производных // 343437

Всесоюзная i natfhthn.tfykm4r:uafftбиблиотека // 332075

Способ получения моноалкиловых эфиров тетралевой кислоты // 317646

Алициклические соединения, способ их получения, фармацевтическая композиция, обладающая противовоспалительной активностью, и способ лечения воспаления // 2130011

Изобретение относится к новым алициклическим соединениям общей формулы (I), где связи между C2 и C3 и/или между C4 и C5 являются ненасыщенными; Х представляет собой COOH, H, F, Вr, I, СООR", R представляет собой алкильную, арилалкильную, арилалкенильную группу, защищенную или незамещенную арильную группу при условии, что каждая из этих групп должна иметь 6-30 атомов углерода, а R не является группой формулы (II); арил означает фенил, нафтил или антрил, и если R является замещенной группой, то ее заместителями могут быть C1-12-алкилокси, C2-12-алкенилокси, C3-12-циклоалкил, C1-12-гидроксиалкил или адамантил; R' представляет собой Н или C1-16-алкил; R" представляет собой Н, C1-6-алкил

Новые иммунотерапевтические соединения, содержащая их фармацевтическая композиция и способ снижения уровней фдэ, tnf и nfb // 2188819

Изобретение относится к новым имуннотерапевтическим соединениям формулы в которой Х представляет собой -О- или -(СnН2n)-, в котором n имеет значение 0, 1, 2 или 3; R1 представляет собой алкил, содержащий от 1 до 10 атомов углерода, или моноциклоалкил, содержащий вплоть до 10 атомов углерода; R2 представляет собой водород, низший алкил или низший алкокси; R3 представляет собой (1) фенил или нафталин, незамещенный или замещенный одним или более чем одним заместителем, каждым независимо выбранным из нитро, галогено, амино, амино, замещенного алкилом, содержащим 1-5 атомов углерода, алкила, содержащего вплоть до 10 атомов углерода, циклоалкила, содержащего вплоть до 10 атомов углерода, алкокси, содержащего вплоть до 10 атомов углерода, циклоалкокси, содержащего вплоть до 10 атомов углерода, фенила или метилендиокси; (2) пиридин; каждый из R4 и R5, взятый отдельно, представляет собой водород, или R4 и R5, взятые вместе, представляют собой углерод-углеродную связь; Y представляет собой -COZ, -CN или низший алкил, содержащий от 1 до 5 атомов углерода; Z представляет собой -ОН, NR6R6, -R7 или -OR7; R6 представляет собой водород или низший алкил; и R7 представляет собой алкил

Способ получения метилового эфира 3-(4-гидрокси-3,5- дитретбутилфенил)-пропионовой кислоты // 2231522

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения метилового эфира 3-(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)пропионовой кислоты, используемого в производстве стабилизаторов полимерных материалов, в сельском хозяйстве в качестве кормовой добавки, а также в медицине в качестве компонента лекарственных препаратов

Способ получения метилового эфира бета-(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)-пропионовой кислоты // 2239627

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения метилового эфира -(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)-пропионовой кислоты, являющегося промежуточным продуктом в синтезе высокоэффективных термо- и светостабилизаторов

Новые производные и аналоги 3-арилпропионовой кислоты // 2243214

Изобретение относится к новым производным и аналогам 3-арилпропионовой кислоты, имеющим общую формулу (I), и их стерео- и оптическим изомерам и рацематам, а также их фармацевтически приемлемым солям, при этом в указанной формуле А расположен в мета- или пара-положении и представляет собой где: R представляет собой водород;-ORa , где Ra представляет собой водород, алкил, фенил или алкилфенил;-NRaRb, где R a и Rb являются одинаковыми или разными и представляют собой водород, алкил, фенил, алкилфенил, циано;R1 представляет собой алкил, циано;-ORe , где Re представляет собой алкил, фенил или алкилфенил; -O-[CH2]m-ORf, где R f представляет собой алкил, а m представляет собой целое число 1-2;-SRd, где Rd представляет собой алкил или фенил;-SO2ORa, где Ra представляет собой алкил, фенил или алкилфенил; -COORd, где Rd представляет собой алкил;R2 представляет собой водород или алкил; R3 и R4 являются одинаковыми или разными и каждый представляет собой водород или алкил; n представляет собой целое число 1-3;D расположен в орто-, мета- или пара-положении и представляет собой-OSO 2Rd, где Rd представляет собой алкил, фенил или алкилфенил;-OCONRfRa, где Rf и Ra представляют собой водород, алкил, фенил или алкилфенил;-NRcCOORd , где Rc представляет собой водород или алкил и R d представляет собой алкил, фенил или алкилфенил; -NRcCORa, где Rc представляет собой водород или алкил, и Ra представляет собой водород, алкил, фенил или алкилфенил;-NRcRd , где Rc и Rd представляют собой водород, алкил, фенил или алкилфенил;-NRcSO2 Rd, где Rc представляет собой водород или алкил, и Rd представляет собой алкил, фенил или алкилфенил; -NRcCONRaRk, где R c представляет собой водород, Ra и Rk являются одинаковыми или разными и каждый представляет собой водород, алкил, фенил или алкилфенил;-NRcCSNR aRk, где Rc представляет собой водород, Ra и Rk являются одинаковыми или разными и каждый представляет собой водород, фенил или алкилфенил; -SO2Rd, где Rd представляет собой алкил, фенил или алкилфенил;-SRc, где Rc представляет собой алкил, фенил или алкилфенил; -SO2ORa, где Ra представляет собой алкил, фенил или алкилфенил;-CN;-CONR cRa, где Rc представляет собой водород или алкил, и Ra представляет собой водород или алкил; D’ расположен в мета-положении и представляет собой -OR f, где Rf представляет собой алкил; или расположен в орто-, мета- или пара-положении и представляет собой водород;D’’ расположен в орто- или пара-положении и представляет собой -NO2, -ORf, где Rf представляет собой алкил; или расположен в орто-, мета- или пара-положении и представляет собой водород;где указанный алкил означает прямую или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, либо циклический алкил, имеющий от 3 до 6 атомов углерода, причем указанный алкил может быть замещен одной или более чем одной группой алкил, алкокси, галоген или фенил; где указанный фенил может быть замещен одной или более чем одной группой алкил, алкокси, нитро, тиол или галоген; изобретение также относится к способу их получения, фармацевтическим препаратам, содержащим их, и применению этих соединений при клинических состояниях, ассоциированных с резистентностью к инсулину

Способ получения метилового эфира бета-(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)пропионовой кислоты // 2263104

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения метилового эфира -(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)пропионовой кислоты, являющегося промежуточным продуктом в синтезе высокоэффективных термо- и светостабилизаторов

Способ получения эфиров гидроксифенилкарбоновой кислоты // 2272022

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения соединений формулы (I) которые применяются предпочтительно в качестве антиоксидантов

Способ получения адамантиловых эфиров непредельных кислот // 2448950

Изобретение относится к химии производных адамантана, а именно к новому способу получения адамантиловых эфиров непредельных кислот общей формулы где R1=H, R2=H (1); R1=H, R2=CH3 (2); R1 =C6H5, R2=H (3)

Способ получения пентитенового производного 2- феноксипропионовой кислоты // 1292665

Способ получения замещенных алкановых кислот или их сложных эфиров (его варианты) // 1340580