Способ получения производных пиррола

Авторы патента:

C07D207/32 - только с атомами водорода, углеводородными или замещенными углеводородными радикалами, непосредственно связанными с атомами углерода кольца

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ПИРРОЛА общей формулы АЛ Т RI N Н где R+R, (CH2)4 ; , R, . , R,C2Hy; , R,, нагреванием азинов карбонильных соединений в присутствии кислотного катализатора , отличающийся тем, что, с целью повышения выхода (Л и расширения ассортимента целевых продуктов, в ка честве кислотного кас тализатора используют гидрид щелочного металла.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ, ООЦ

РЕСПУБЛИН

69) (И) зфп С 07 D 207/32

ГОсудАРстВенный НОмитет сссР

l1O ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

H АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 3

i (21) 3485572/23-04 (22) 09.07.82 (46) 07.07,84. Бюл. 11 25 (72) И.И.Грандберг и О.Ю.Куценко (71) Иосковская ордена Трудового

Красного Знамени сельскохозяйственная академия им. К.A.Yèìèðÿçåâà (53) 547.741.07(088.8) (56) 1. W.Н.Perkin. S,G.P.Plant.вЂ”

I.Chem. Soc. 1924, 125, 1503. (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

ПИРРОЛА общей формулы где R+R<=(CH )4, R=Ph, Rg=CH), К=Рп, К1=С Н, C Hz нагреванием азинов карбонильных соединений в присутствии кислотного катализатора, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов, в качестве кислотного катализатора используют гидрид щелочного металла.

i 101441 2

26,4 r (0,1 М} азина 1-фенилпропанона-2 в присутствии 0,1 г гидрида као лия при нагревании до 240 в бане в течение 8 ч. Выход 22,9 r (92%).

Т.кип. 2.10-2! 2 /10 мм. Т .пл. 149 (из гексана).

Найдено, %: С 87.6; Н 7,1.

С!ЗН!2 М

Вычислено,X: С 87,4; Н 6,9.

to ИК-спектр: 3365 (3 и Н); 3070 (3 С Нером) э 2880 2930 ЯСН ) 1610э

1505; 1450 (3 С-Сором ) см.1

УФ-спектр: Ъ мд „ 240 нм (1g Е

4, 22); 276 нм (1g E 3,98) . К4 =0,32. !

5 Масс-спектр: молекулярный вес 247.

R M

H гДе К+К,=:(СН2)4

R=Ph, R| =СН, R=Ph, R< =С2Н

R=Ph, R) =С Н

1 которые могут быть использованы в ка честве мономеров в синтезе полимеров

Известен способ получения одного из представителей производных пиррола указанной формулы, а именно 1,2,вЂ”

3,4,5,6,7,8-октагидрокарбазола, нагреванием циклогексилиденазина в присутствии кислотных катализаторов, таких как протонных кислот или кислот

Льюиса в апротонных растворителях, Выход продукта 28Х (1) .

Недостатками способа являются его

25 крайне ограниченное применение, т.е. получение очень узкого круга соединений, и невысокий их выход.

Целью изобретения является повышение выхода и расширение ассортимен; ЗО та целевых продуктов.

Поставленная цель достигается . согласно способу получения соединений общей формулы (r), заключающему- З5 ся в нагревании азинов карбонильных соединений в присутствии гидридов щелочных металлов. Выход 43-92%.

Пример 1. 1,2,3,4,5,6,7,8Октагидрокарбазол. B перегонную кол- о бу с коротким дефлегматором помещают

19,2 r (0,11 М) азина циклогексанона и каталнтическое количество (О,t r) гидрида натрия. Нагревают реакционную смесь на металлической бане при

240 в течение 2 ч в токе инертного газа, после чего разгоняют ее в вакууме из той же колбы. Получают 14,2 r (81%) 1,2,3,4,5,6,7,8-октагидрокарбазо|па. Т.кип. 162 /14 мм. Т.пл. 98 (из метанола).

ИК-.спектр: 3370 (3 N Н); 2840-2920 (1 СН2); 1642 (4С=С); 1451 (оСН2)см.

УФ-спектр: Ъ |„,„„ 230 нм (1g Я

3,41) . 55

Масс-спектр: молекулярный вес 175.

Пример 2. 2,5-Диметил-3,4дифенилпиррол получен аналогично из

Изобретение относится к способу получения производных пиррола общей формулы

Пример 3. 2,5-Диэтнл-3,4дифенилпиррол получают аналогично

2,5-диметил-3,4-фенилпирролу из

29,2 г (0,1 М) азина 1-фенилбутанона-2. Выход 15,8 г (57X) ° Т.пл. 147"

148 (из гексана).

Найдено,X: С 86,9; Н 7,7.С2ОН21

Вычислено,Ж: С 87,3; Н 7,6.

Ry=0,5t.

Масс-спектр: молекулярный вес 275.

Пример 4. 2,5-Дипропил-3,4дифенилпиррол. Получен аналогично из 16 г (0,05 М) азина t-фенилпентанона-2. Выход 6,54 г (43X). Т.пл.

93-94 (из гексана).

Найдено, %: С 87,1; Н 8,3.

С„Н„1

Вычислено, %: С 87,0; Н 8,3.

R =0,60. Масс-спектр: молекулярный вес 303.

HK-спектры сняты на приборе

0К20 в жидкой пленке (примеры 1, 2,4) и KBr (примеры 3,5).

УФ-спектры сняты на приборе "Hitachi ЕР$-3T" в изопропиловом спирте (пример 1).

Масс-спектры сняты на приборе "Varian МАТ-СН-6"; энергия ионизирующих электронов 70 эВ, температура ионизации камеры 100 С (пример 1).

Хроматография в A 203II ст, активности, система бензол - гексан 1:1, проявление иодом (пример 2).

Использование в изобретении в качестве кислотного катализатора гидридов щелочных металлов позволяет повысить выход соединения с 28% (по изСоставитель И,Бочарова

Редактор Н.Джуган Техред А.Бабинец Корректор A.Ôåðåíö!

Заказ 4720/14 Тираж 410 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r.Ужгород, ул.Проектная, 4

3 вестному) до 817., а также получить новые производные пиррола, которые могут быть использованы в качестве

1101441 4 полупродуктов в синтезе N-винилпирролов, представляющих интерес в качестве мономеров при получении. полимеров.

Способ получения 2- или 2,3-замещенных пирролов // 979337

Способ получения пирролиловых соединений или их оптически активных изомеров или рацематов или их солей // 604485

1-фенил-2-(метиленол)-5-(2,4,5-трихлорфенокси)-пиррол, проявляющий бактерицидную активность и способ его получения // 513030

Способ получения алкилпроизводных пиррола // 498295

Способ получения арилалкилпирриламиноэтанолов // 453834

Способ получения 1-ацил-2-ациламинометил-4 // 400579

Способ получения полипиррольных соединений // 382624

Способ получения производных пиррола или их // 374823

Производные 1,2-дифенилпиррола, фармацевтическая композиция // 2125044

Амидинопроизводные, их применение и фармацевтическая композиция // 2136661

Способ получения 1-(алкоксиметил)пиррольных соединений // 2137758

Производные гуанидина, способ их получения, способ ингибирования na+/h+ - обмена в клетках // 2141946

Изобретение относится к новым производным гуанидина и к их фармацевтически приемлемым солям, применимым в качестве лекарственных средств

1-(21-оксифенил)-2-метилпиррол, проявляющий антимикробную активность // 2163236

Изобретение относится к 1-(21-оксифенил)-2-метилпирролу, который проявляет антимикробную активность и может найти применение в медицине в качестве антимикробного средства местного назначения

Тетрагидропиридин- или 4-гидроксипиперидин-алкилазолы или их физиологически приемлемые соли, способы их получения и фармацевтическая композиция на их основе // 2168507

Изобретение относится к новым тетрагидропиридин- или 4-гидроксипиперидин-алкилазолам формулы I, где R1, R2, R3 и R6 обозначают водород, галоген, С1-С6-алкил, С1-С6-перфторалкил, С1-С6-алкоксил или два смежных радикала могут образовывать приконденсированное бензольное кольцо, А обозначает атом углерода, а пунктирная линия обозначает дополнительную связь, или А обозначает атом углерода, связанный с гидроксильной группой (C-OH), а пунктирная линия обозначает отсутствие дополнительной связи, n = 2 - 6, Z1, Z2 и Z3 обозначают атом азота или замещенный атом углерода, или их физиологически премлемым солям, которые обладают антипсихотической или анксиолитической активностью

Ортозамещенные соединения - новые ингибиторы простагландинсинтазы, фармацевтические композиции их содержащие и способ ингибирования простагландин н синтазы // 2184109

Изобретение относится к ортозамещенным соединениям формулы I или их фармацевтически приемлемым солям, которые являются ингибиторами простагландин Н синтазы

Пиперазин-циклодекстриновый комплекс и лекарственное средство, содержащее указанный комплекс // 2216549

5-членные n-гетероциклические соединения, обладающие гипогликемической и гиполипидемической активностью // 2252939

Изобретение относится к 5-членным N-гетероциклическим соединениям или его солям, обладающим гипогликемической и гиполипидемической активностью формулы (I): где R1 представляет собой (1) C1-8 алкильную группу, (2) C6-14 арильную группу или (3) 5-7-членную моноциклическую гетероциклическую группу, содержащую, помимо атомов углерода, 1-4 гетероатома, выбранные из атомов кислорода, атомов серы и атомов азота, в качестве составляющих кольцо атомов, или конденсированную гетероциклическую группу, образующуюся при конденсации 5-7-членной моноциклической гетероциклической группы с 6-членным кольцом, содержащим 1 или 2 атома азота, с бензольным кольцом или с 5-членным кольцом, содержащим 1 атом серы, каждый из вышеуказанных (1), (2) и (3) может быть замещен от 1 до 3 заместителями, которые указаны в формуле изобретения; X представляет собой связь или -NR6-, где R6 представляет собой атом водорода или C1-4 алкильную группу; m представляет собой целое число от 0 до 3; Y представляет собой атом кислорода, -SO-, -SO2- или -NHCO-; кольцо А представляет собой бензольное кольцо, конденсированное C 9-14 ароматическое углеводородное кольцо или 5- или 6-членное ароматическое гетероциклическое кольцо, содержащее, помимо атомов углерода, от 1 до 3 гетероатомов, выбранных из атома азота и атома кислорода, каждое из которых может быть замещено 1-3 атомами заместителями, выбранными из C7-10 аралкилоксигруппы, гидроксигруппы и C1-4 алкоксигруппы; n представляет собой целое число от 1 до 8; кольцо B представляет собой азотсодержащее 5-членное гетерокольцо, которое может быть замещено C1-4 алкильной группой; X1 представляет собой связь, атом кислорода или -O-SO2-; R2 представляет собой (1) атом водорода, (2) C1-8 алкильную группу, C7-13 аралкильную группу или C6-14 арильную группу, или (3) 5- или 6-членную гетероциклическую группу, содержащую, помимо атомов углерода, от 1 до 3 гетероатомов, выбранных из атомов кислорода, атомов серы и атомов азота, в качестве составляющих кольцо атомов, которая может быть замещена от 1 до 3 заместителями, которые указаны в формуле изобретения; W представляет собой связь или алкилен или алкенилен, содержащие от 1 до 20 атомов углерода; R3 представляет собой группу формулы: -OR8 (R8 представляет собой атом водорода или C1-4 алкильную группу) или -NR9R10 (каждый из R9 и R10, которые могут быть либо одинаковые, либо различные, представляет собой атом водорода или C1-4 алкильную группу)

Производные амидоксимов пропенкарбоновых кислот, способ их получения и содержащие их фармацевтические композиции // 2264387

Изобретение относится к новым производным амидоксимов пропенкарбоновой кислоты формулы I гдеR означает фенил, который необязательно замещен 1-3 заместителями, где заместителем является (С1-С 2)алкил или (С1-С2)алкокси; R' означает Н;R4 и R5 независимо друг от друга означают Н, (С1-С5)алкил, фенил, последний необязательно замещен 1-3-заместителями, где заместителем является (С1-С2)алкил, (С 1-С2)алкокси, илиR4 и R 5 образуют вместе со смежным атомом азота 5- или 6-членную насыщенную или ненасыщенную гетероциклическую группу, которая может содержать дополнительный атом азота или атом кислорода в качестве гетероатома и может быть конденсированной с бензольным кольцом, и гетероциклическая группа и/или бензольное кольцо могут содержать один или два заместителя, где заместителем является (С1-С2)алкил, (С1-С2 )алкокси;R1 и R2 означают Н, и R3 означает Н, ОН, илиR1 образует вместе с R2 карбонильную группу, углеродный атом которой связан со смежным с R1 атомом кислорода и смежным с R2 атомом азота, иR3 означает Н, ОН, илиR2 означает Н, иR1 образует вместе с R3 валентную связь между смежным с R1 атомом кислорода и смежным с R3 атомом углерода,и, его геометрические изомеры и/или оптические изомеры, и/или его фармацевтически приемлемые кислотно-аддитивные соли