Способ получения трибромида тетраэтиламмония
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИБРОМ1ЩА ТЕТРАЭТИПАММОНИЯ обработкой монобромида тетраэтиламмония бромирующим реагентом, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве бромирующего реагента используют раствор окислителя, такого как церийаммоний нитрат или гидрат двуокиси церия ,, в бромистоводородной кислоте . (Л с
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИН (19) (11) g )) С 07 С 87/30
Ф
%l
I3 — - ц
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ JIki 0 сЦф, К ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3553280/23-04 (22) 28. 12.82 (46) 15.09.84. Бюл. В 34
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬГГИЙ (72) Ю.М. Киселев, А.И. Попов и С.А. Горяченков (71) ИГУ им. И.В. Ломоносова (53) 547.233.07(088.8) (56) 1. Джоуль Дж., Смит Г. Основы химии гетероциклических соединений °
М., "Мир", 1975, с. 57.
2. Marguart P. С. Uber die PoIibromide der Tetraammoniumbase.
"Berichte", 3, (1870), z. 84, (прототип). (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИБРОИИДА ТЕТРАЭТИЛАИИОНИЯ обработкой монобромида тетраэтиламмония бромирующим реагентом, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью уве-личения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве бромирующего реагента используют раствор окислителя, такого как церийаммоний нитрат или гидрат двуокиси церия, в бромистоводородной кислоте.
1113374, 3
30
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения трибромида тетраэтиламмония, который используют в препаративной неорганической и органической химии в качестве окислителя и как коллектор легкоподвижного броса, а также в аналитической химии для определения катионов тетраалкиламмония весовым методом.
Известен способ получения трибромидов четвертичных оснований (тетраалкиламмония и тетрафенилфосфония), заключающийся в том, что проводят вытеснение менее химически активного галогена более активным (например, вытеснением иода бромом из солей, содержащих ионы Вг32 ) из полигалогенидных производнйх четвертичных азот- и фосфорсодержащих катионов. Выход целевых продуктов
00-907. (11 .
Основными недостатками способа являются длительность процесса (более 2 ч) и загрязнение целевого продукта исходным полигалогенидом из-за невысокого значения констант равновесия реакций замещения галогенов, 1
Наиболее близким к изобретению является известный способ получения трибромидов четвертичных оснований (тетраэтиламмония) путем гетерогенного взаимодействия жидкого ипи газообразного броса с твердым монобромидом тетраэтиламммония при комнатной или пониженной температуре (в зависимости от устойчивости катиона к действию брома). Выход целевых продуктов до 70Х (2j, Основными недостатками данного способа являются возможность частичного разрушения четвертичного катиона при действии свободного брома на соответствующие бромиды, что является причиной недостаточно высокого выхода целевого продукта, и длительность процесса (взаимодействие брома и монобромида тетраэтипаммония протекает при комнатной температуре в течение 3-4 ч) . К числу существенных недостатков способа относится также необходимость использования токсичного и агрессивного жидкого брома, что предъявляет высокие тре5
l5
20 бования к коррозионной устойчивости применяемой аппаратуры.
Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса.
Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения тробромида тетраэтиламмония обработкой монобромида тетраэтиламмония бромирующим реагентом, в качестве последнего используют раствор окислителя, такого как церий-аммоний нитрат или гидрат двуокиси церия, в бромистоводородной кислоте.
Отличия описываемого способа заключаются в том, что в качестве .бромирующего реагента используют раствор окислителя такого как церий — аммоний нитрат или гидрат двуокиси церия, в бромистоводородной кислоте.
Положительный эффект предлагаемого способа заключается в увеличении выхода целевых продуктов (с 70 до 90-957), сокращении продолжительности процесса (с 3-4 ч до 10-20 мин) и исключении из процесса высокотоксичного брома.
Прийер 1. ВЗОмлконцентрированной бромистоводородной кислоты растворяют 0,21 г бромида тетраэтиламмония и в этот раствор вводят 1,1 r церий-аммоний нитрата.
Полученный осадок отделяют от маточного раствора фильтрованием, промывают сначала 5 порциями по
i,5-2,0 мл концентрированной бромистоводородной кислоты, затем водой и высушивают на воздухе при комнатной температуре. Получают
0,35 г трибромида тетраэтиламмония, выход 957. от теоретического, т..пл. 78 С. о
Пример 2. В 30 мл концентрированной бромистоводородной кислоты растворяют О,б г гидрата двуокиси церия (используют свежеосажденный из водного раствора препарат), в него вводят 0,26 г бромида тетраэтиламмония. Выделившийся осадок отделяют от маточного раствора центрифугированием, промывают на центрифуге 5 порциями воды во 20 MJI и высушивают на воздухе. Получают 0,46 r трибромида тетраэтиламмония, выход
99Х от теоретического, т. пл. 78 С. о
3 1113374 4
Технико-экономическая эффектив- продукта и упрощении процесса (сок- ность предлагаемого способа эаклю- ращении продолжительности и уменьчается в увеличении выхода целевого шенин токсичности исходных продуктов.
Составитель Ю. Хропов
Редактор Т. Колб Техред С,Легеза Корректор А. Фоври
Заказ 6522/19 Тираж 409 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
1 13035, Москва, Ж-35 Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4
