Способ получения ди(пропен-1-ил)сульфида

 

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИШРОПЕН-1-Ш1 )СУЛЬадДА изомеризацией ди(пропен-2-ил)сульфидй с использованием гидроокиси щелочного металла и растворителя, отличающийс я тем, что, с целью повьшения качества скорости процесса и выхода целевого продукта, в качестве растворителя используют диметилсульфоксид и процесс проводят при температуре от комнатной до 70 С. 2. Способ по п. 1,отличающ и и с я тем, что гидроокись щелочного металла используют в мелкодисперсном виде. (Л с

СООЭ COBKTCHHX

4 ЛСМ

РЕСПУБЛИК

QQ (И) аав С 07 С 149/10

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPGHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТЗФ (2!) 3597630/23-04 (22) 11.03 ° 83 (46) 23.09.84. Бюл. 9 35 (72) Б.А.Трофимов, С.В.Амосова, Г.К.Мусорин, В.В.Носырева и И.Л.Альперт (71) Иркутский институт органической химии Сибирского отделения AH

СССР (53) 547.279.07(088.8) (56) 1. РЖХ, 1962, 24Ж, с. 498.

2. РЖХ, 1963, 20Ж, с. 80 (прототип). (54) (57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ(ПРОПЕН-1-ИЛ) СУЛЬфИЦА иэоме ризацией ди(пропен-2-ил)сульфида с использованием гидроокиси щелочного металла и растворителя, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения качества скорости процесса и выхода целевого продукта, в качестве растворителя используют диметилсульфоксид и процесс проводят при температуре о от комнатной до 70 С.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что гидроокись щелочного металла используют в мелкодисперсном виде.

O е

1114675

Пример 1. Перемешивают при комнатной температуре (24 С)

7,3 г ди(пропен-2-ил)сульфида, 3,5 г гранулированного КОН в 30 мл ЧСО в течение 9 ч. Перегонкой в вакууме выделяют 5,4 r ди(пропен-I-ил)сульфида (выход 747), т.кип. 44- 55

45 С/15 мм рт,ст., и, 1,5108.

Чистоту продукта во всех опытах определяют ГЖХ:хроматограф ЛХИ-72, 50

Изобретение относится. к усовершенствованному способу получения ди(пропен-1-ил)сульфида, который может быть использован в синтезе пластмасс. каучука и других органических синтеs8x °

Известен способ получения ди(пропен-1-ил)сульфида (CH)-CÍ=СН)2 S, на« пример, взаимодействием пропионового альдегида с сероводородом,и хлорис- 10 тьич водородом при 0-10 С с последующим дигидрохлорированием фенилдиэтиламином при 110-150 С. Выход целевого продукта 30 (1).

К недостаткам данного способа от- 15 носится низкий выход целевого продукта и необходимость работы с газообразными веществами, что требует специальной аппаратуры.

Наиболее близким к предлагаемому 20 является способ получения ди(пропен"1-ил)сульфида, заключающийся в иэомерации ди(пропен-2-ил)сульфида под действием гндроокиси калия в

1,2-диметоксиэтане при 80 С в тече- 25 о ние 3 мес. Выход целевого продукта

33,67, чистота 8),5Х (21 .

К недостаткам известного способа относятся, длительность процесса, невысокие выход и качество целевого З0 продукта.

Цель изобретения — повышенир сКорости процесса, выхода и качества целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем,З что согласно способу получения ди(про пен-1-ил)сульфида, заключающемуся в изомерации ди(пропен-2-ил)сульфида с использованием гидроокиси калия или натрия и растворителя, в качест- 40 ве растворителя используют диметилсуфоксид (ДИСО) и процесс проводят при температуре от комнатной до 70ОС.

Предпочтительно процесс проводят с использованием мелкодисперсной гид-45 роокиси щелочного металла.

Выход продукта 60-90,6Х чистота

1007, длительность процесса 2-9 ч.. детектор-катарометр, колонка 1 и х х 4 мм, заполненная 153 карбовакс

20 М íà Chezasarbe, отмытом кислотой, температура испарителя 180 С, темпе0 ратура колонки 60 С, газ - гелий.

Строение подтверждено IIMP-спектрами. ПИР-спектр: (CD 3)2 СО, ТИС)3, м.д.: мультиплет СН вЂ” (1,60-1,80); мультиплет †: S CH=(5,47-5,80); мультиплет — СН-(5 84-6,10).

ИК-спектр дй(пропен-1-ил)сульфида соответствует описанному в литературе (2 .

Пример 2. Нагревают в 25 мл

ДИСО 2,5 r гранулированного КОН до о

110 С и при перемешивании охлаждают до комнатной температуры. Затем добавляют 5 г ди(пропен-2-ил)сульфида и изомеризацию ведут в течение 6 ч.

Фракционированием в вакууме вьщеляют 3,6 г ди(пропен-1-ил)сульфида.

Выход 72 .

Пример 3. Перемешивают при

50 С 3,2 г ди(пропен-2-ил)сульфида, 1,6 r растертого КОН в 20 мл ДИСО в течение 2 ч. Перегонкой в вакууме получают 2,9 r ди(пропен-1-ил)сульфида. Выход 90,67.

Пример 4. Перемешивают при

70 С 3,2 r ди(пропен-2-ил)сульфида, о

1,6 r растертого КОН в 20 мл ДИСО в течение 2 ч. Перегонкой в вакууме получают 2 г ди(пропен-1-ил)сульфида.

Выход 62,57.

Пример 5. Нагревают при

50оС 5 г ди(пропен-2-ил) сульфида, 2,5 r растертого МаОН в 25 мл ДИСО и перемешивают при этой температуре в течение 4 ч. Перегонкой в вакууме выделяют 3,3 г ди(пропен-1-ил)сульфида. Выход 667..

Пример 6. Нагревают,. при

50 С 5 г ди(пропен-2-ил)сульфида, 2,5 r растертого NaOH в 25 мл ДИСО и перемешивают при этой температуре

5 ч. Смесь разбавляют водой до 200 мл, экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки промывают водой, сушат К СОя, эфир отгоняют и в вакууме выделяют 3 г ди(пропен-1-ил)сульфида. Выход 60Х.

Пример 7 (сравнительный).

Перемешивают при 100 С 3,5 г ди(пропен-2-ил)сульфида, 3,6 r гранулированного KOH в 20 мл ДИСО в течение

9 ч. В результате перегонки ни исходный ди(пропен-2-ил)сульфид, ни

Составитель Т.Власова

Техред С.Легеза Корректор А.Тяско

Редактор В.Петраш

Заказ 6699/16 Тираж 409 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ПЛП "Патент", r.Óæãîðîä, цл.Проектная, 4

3 11146 конечный ди(пропен-1-ил)сульфид не выделены, куб-полимер.

Уменьшение продолжительности реакции до 3 ч позволяет получить

0,5 r (10X) ди(пропен-1-ил)сульфида.

Куб-полимер.

Пример 8 (сравнительный)

Перемешивают при О C 5 r ди(пропен-2-ил)сульфида, 2,5 г растертого 10

К0Н в течение 9 ч. Перегонкой выделяют 3,5 г продукта (выход 70X), т.кип. 62-63 С/38 мм рт.ст., который по данным ГЖХ представляет собой

75 4 смесь ди(пропен-2-ил)сульфида 11,6Х и ди(пропен-1-ил)сульфида 88,4Х.

Таким образом, в случае низких о температур (О С) реакция изомерации ди(пропен-2-ил) сульфида в ди(пропен-1-ил)сульфид полностью не заканчивается и продукт реакции представляеч собой смесь этих сульфидов (исходного и конечного), которую трудно разделить, а в случае высоких температур (100 С) резко снижается выход ди(пропен-1-ил)сульфида до 10Х, происходит разложение и сильное осмоление продуктов реакции.