Пиримидо/1,2-а/индол-2-оны в качестве промежуточных продуктов для синтеза 10а-стирилпиримидо/1,2-а/индол-2-онов

 

Пиримидо

СОКИ СОЫЕТСНИХ

«ЬСЛ О . РЕСПУБЛИН

4(я) С 07 D 487 04

ГОСУДАРСТИЕННИЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРИТЮ

OnHGAHHE ИЗОБРЕТЕНИЯ

Л АВТОАСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 3 3

ЕН3

Я HH î (21) 3613649/23-04 (22) 07.04.83 (46) 15.03.85. Бвл. В 10 (72) ЮВА.Дегутис, А.А. Шачкус и

Г.С.Медекнене (71) Каунасский политехнический институт им. Антанаса Снечкуса (53) 547.859. 1(088.8) (56) 1. Патент США Ф 4007!72, кл. 260-240.9, опублик. 1977.. (54) ПИРИМИДО(1,2-а) ИНДОЛ-2-ОНЫ В КАЧЕСТВЕ ПРОМЕЖУТОЧНЫХ ПРОДУКТОВ ДЛЯ

СИНТЕЗА 10а-СТИРИЛПИРИМИДО (1, 2-а)—

ИНДОЛ-2-ОНОВ.

„„80„„1145021 А (57) Пиримидо (1,2-a) индол-2-оны общей формулы где и — водород нли метил, в качестве иромехуточных продуктов для синтеза 1Оа-стирилпиримидо (1,2а)индол-2-ионов.

11450

CHg

Изобретение относится к новым производным пиримидо (1,2-а)индола, ко1 торые могут быть использованы в синте зе 10а"стирилпиримидо(1,2-а)индол-2онов красителей и цветообразующих 5 компонентов, чувствительных к теплу и давлению копировальных бумаг.

Известно использование для синтеза 10а-стирилпиримидо (1,2-а)индол2 онов 2-стирил-3 3-диметил-ÇH-индолов 7 1 7.

Однако при их использовании вьиод целевых продуктов не превышает 2025% и требуется большой избыток неутнлизируемого акриламида. 15

Цель изобретения — нбвые исходные продукты для синтеза 10а-стириЛпиримидо(1,2-а)индол-2-онов, обеспечивающйе более высокий выход целевых продуктов и снижение расхода 20 акриламида.

Поставленная цель достигается пиримидо(1,2-а)индол-2-онами общей формулы

БС CH где It — - водород илй метил, в качестве промежуточных продуктов для синтеза 10а-стирилпиримидо(1,2- 35 а)индол-2-онов.

Способ получения соединений по изобретению основан на известной реакции конденсации производных индола с акриламидом и включает взаи- 40 модействие солей 2,3,3-триметил-ЗНинцолов с акриламидом в протонсодержащем органическом растворителе, та.-.! ком„ как уксусная кислота или этиленгликоль при 100-110 С .с последующей 45 обработкой образующейся соли осно- ванием, например едким кали или едким натром.

Нижеследующие. примеры иллюстрируют синтез соединений по изобрете- 50 нию и их использование для синтеза

i0a-стирилпронзводных.

Пример 1. 10, 10,10а-Триметил1,2,3,4 10,10а-гексагидропиримидо- (1,2-а)индол-2-он. 55 а. Смесь 19,5? г (0,1 моль) гидрохлорида 2,3,3-триметил-ЗН-индола и

7,82 r (О, 11 моль) акрилямида нагре27 2 вают в 40 мл уксусной кислоты в течение 1 ч при 100 С. Смесь выпивают в воду, добавляют едкий кали до щелочной реакции и экстрагируют эфиром.

Эфир отгоняют, а остаток кристалли зуют из этанола. Получают 16,20 r (70,3%) пиримидо(1,2-а)индол-2-она (1,к=Н) с т.пл. 172-173 С.

Найдено, %: 77 12,08.

С„ Н1д " О

Вычислено, %: 77 12 16.

Спектр ПИР (CDCP,, д м.д.): 1,02 (ЗН, с, 10-СН, ), 1, 23 (3H,с, 10а-СН, ), 1,42 (ЗН, с, 10а-СН ), 1,87-3,92 (4Н, м, СН СН ), 6,41-7, 19 (5Н, м, СН„, и 77Н). б. Смесь 12,0 r (0,05 моль) гидробромида 2,3,3-триметил-Ç-Н-индола и 3,91 г (0,055 моль) акриламида нагревают в 30 мл уксусной кислоты в течение 2 ч при 100 С. Смесь выливают в воду, добавляют едкий натр до щелочной реакции и экстрагируют эфиром. Эфир отгоняют, а остаток кристаллизуют из этанола. Получают 7,30 г (63,4%) пиримидо(1,2-a)индол-2-она. в. Смесь 9,78 (0,05 моль) гидрохлорида 1,3,3-триметил-ЗН-индола и

3,91 г (0,055 моль) акриламица нагревают в 20 мл этиленгликоля в течение

1 ч при 110 С. Смесь выливают в воду, б добавляют едкий кали до щелочной реакции и экстрагируют бензолом. Бензол отгоняют, а остаток кристаллизуют из этанола. Получают 4,80 r (41 6%) пиримидо (1,2-а)индол-2-она.

Пример 2. S 10,10,10а-Тетраметил-1,2,3,4, 10, 10а-гексагидропиримидо(1,2-а)индол-2-он. а. Реакцию 10,49 г (0,06 моль) гидрохлорида 2,3,3,5-тетраметил-ЗНиндола с 3,91 r (0,055 моль) акриламида в 20 мл уксусной кислоты проводят как описано в примере 1а. Получают 8,05 г (65,9%) пиримидо(1,2-а)индол-2-она с т.пл. 176-177 С (из этанола).

Найдено, %: 7Ч 11,22.

С 7 Н б 7 7 0

Вычислено, %: М 11,47.

Спектр ПИР (СЭССЮ, о м.д.): 1,03 ,(ЗН, с, 10-CH ), 1,24 (Зн,с, 10-СЙ ),, 1„42 (ЗН, с, 10а-СН ), 2,25 (3H, с, 8-CH9 ), 1,85-3,87 (4Н, м, СН СН ),, 6,38-6,98 (5Н, м, СНц о„„и NH) . б. Реакцию 5,08 г (0,02 моль) гидробромида 2,3,3,5-тетраметил-ЗНиндола с 1,56 r (0,022 моль) акри1145021. Составитель А.Орлов

Редактор М.Бандура Техред О.Неце Корректор М.Розман

Заказ 1092/20 Тираж 384 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д- 4/5

Филиал 1ПИ! "Патент", r Ужгород, ул. Проектная, 4 ламида в 12 мл уксусной кислоты проводят как описано в примере 1.

Выход пиримидо (1,2-а)индол-2-она

2,90 r (59,3X).

Синтез 10а-стирилпиримидо(1,2-а)- 5 инЯол-2-она.

Пример 3. 10,10-Диметил10а-(h-äèìåòèëàìèíîñòèðèë)-1,2,3,4.

10, 10а-гексагидропиримидо(1,2-а)индол-2-он.

Раствор 6, 90 г (0,03 моль) 10,10, 10а-триметил-1, 2, 3,4, 10, 10а-гексагидропиримидо(1,2-а)ичдол-2-она и

4,48 r (0;3 моль) и --диметиламинобензальдегида в смеси 40 мл уксусной кислоты и 2 мл уксусного ангидрида нагревают при 95-100 С в течение 1 ч.

Смесь выливают в воду и обрабатывают раствором едкого кали до щелочной реакции. Выпавшее вещество отфильтровывают и высушивают. К полученному продукту прибавляют небольшое количество ацетона, нагревают смесь до кипения и охлаждают. Кристаллическое вещество отфильтровывают и высушива" ют. Получают 9,95 г (91,87) и --диметиламиностиоилпиримидо(1,2-а)индол-2-она, т.пл. 237-238 С (из ацетона или этанола).

Найдено, 7: 11 11,61.

С, Н И О

Вычислено, Ж: К 11,62.

Спектр ПМР (СЭСФз ф д"м.д.) 1, 14 (ЗН, с, 10-СН ), -1,27 (ЗН, с, 10-СН ), 1,85-3,87(4Н, м, СН СН ), 2,91 (6Н, с, 8 (СН ) ), 6,05-7,4 l (11H, М> СН рфф ) > СНфн фцл H NH) °

Использование соединений по изобретению позволяет повысить выход

10а-стирилпиримидо(1,2-а)индол-2онов до 65Х уменьшить расход акриламида в 5-6 раэ и сократить время синтеза с 6-11 до 2-3 ч.