Способ получения хлорсульфатного производного целлюлозы

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРСУЛЬФАТНОГО ПРОИЗВОДНОГО ЦЕЛЛЮЛОЗЫ обработкой целлюлозосодержащего материала хлористым сульфурилом в среде органического растворителя в присутствии пиридина, отличающийся тем, что, с целью повышения степени . замещения целевого продукта и упрощения процесса, в качестве целлюлозосодержащего материала используют тритилцеллюлозу, а в качестве органического растворителя - толуол и обработку проводят при 18-20 с и соотношении тритнпцеллюлоза:хлористый сульфурил:пиридин:толуол 1:

СОЮЗ COBETCHHX

0 ЭИ3

РЕСПУБЛИК

4@() С 08 В 15/00

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCHOIVlV СЮЛДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

60 ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3584786/23-05 (22) 28,04.83 (46) 23.05.85. Бюл. У 19 (72) А.И.Усов и P.Ã.Êðûëîâà (71) Институт органической химии им.Н.Д.Зелинского (53) 661.728.8(088 ° 8) (56) Крылова Р.Г., Усов А.И., Ивашков А.С. Новый синтез хлордезоксв производных целлюлозы и установление их строения по спектрам С вЂ” ЯИР.

-"Биоорганическая химия", т. 7, У 10, 1586-1593, 1981.

„„SU„„1157039 (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРСУЛЬФАТНОГО ПРОИЗВОДНОГО ЦЕЛЛЮЛОЗЫ обработкой целлюлозосодерл ащего материала хлористым сульфурилом в среде органического растворителя в присутствии пиридина, о т л и ч -а ю шийся тем, что, с целью повышения степени замещения целевого продукта и упрощения процесса, s качестве целлюлозосодерпащего материала используют тритилцеллюлозу, а в качестве органического растворителя — толуол и обработку проводят при 18-20 С и соотношении тритипцеллюлоза:хлористый сульфурил:пиридин:толуол 1:(1,3-2,0):

: (1, 3-2, 0): (20-100} 3

57039

4Q

Составитель Л. Абрамова

Редактор Н. Егорова Техред З.Палий Корректор С. Черни

Заказ 3279/22 Тираж 475

Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП ".Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

11

Изобретение относится к области химической модификации целлюлозы в частности, к синтезу новых производных целлюлозы с высокореакционноспособными функциональными группами, которые могут быть использованы для синтеза разнообразных производных целлюлозы с практически важными свойствами (водорастворимых, физиологически активных и др.).

Целью изобретения является повышение степени замещения целевого продукта и упрощение процесса.

Сущность способа заключается в следующем.

К 1,0 мас.ч. тритилцеллюлозы в 20-100 мас.ч. толуола добавляют

1,3-2 мас.ч. пиридина, реакционную смесь охлаждают до 0 С, добавляют

1,3-2 мас.ч. хлористого сульфурила и ведут реакцию при комнатной температуре (18-20 С) в течение 3-7 сут при периодическом встряхивании. По окончании реакции осадок отделяют декантацией раствора и промывают метанолом до отсутствия хлорид- и сульфатионов, сушат над пятиокисью фосфора и хранят в холодильнике, Пример 1. Соотношение реагентов тритилцеллюлоза:хлорнстый сульфурил:пиридин:толуол 1:2:2:100.

К 1 г тритилцеллюлоэы в 100 мл толуола добавляют 2 мл пиридина, охлаждают до 0 Ñ и добавляют 1,25 мл хлористого сульфурила в 10 мл толуола. Реакцию ведут при 18-20 С в течение 7 сут при периодическом встряхивании. Для выделения продукта декантнруют раствор с осадка, осадок промывают метанолом до отсутствия ионов хлора и сульфата. Продукт содержит 10,2Х серы и 11,35Х хлора, что соответствует степени замещения rfo хлорсульфатным группам

1 9, т.е. практически полному превращению всех свободных и тритилцеллюлозе гидроксильных групп в хлорсульфатные. Выход продукта составляет 921 от теоретического.

HKC: 820, 1195, 1420 см (0$Рэ С1группы); спектр содержит характерные полосы поглощения для тритильных групп.

H p и м е р 2. Проводят, как и пример 1> эа исключением того, что реакцию ведут 3 суток. Продукт содержит 8,54Х серы и 9i44Х хлора, что соответствует степени замещения по хлорсульфатныи группам 1,5. Выход

96Х, ИКС, как в примере 1.

Пример 3. Соотношение реагентов тритилцеллюлоэа:хлористый сульфурил:пиридил(:толуол 1:2:2:50.

Процесс проводят, как в примере 1, эа исключением того, что берут 55 мл толуола вместо 110 мл и реакцию ведут 3 сут. Продукт содержит 10,5Х серы и 11 75Х хлора, что соответствует степени замещения 2,0, т.е. полному превращению всех свободных гидроксильных групп в тритилцеллюлозе.

Выход продукта 95Х. ИКС, как в примере 1.

П р и и е р 4. Проводят, как и пример 1, за исключением того, что реакцию ведут при соотношении тритнлцеллюлоза:хлористый сульфурил: пнридин:толуол 1: 1, 3: 1, 3: 20 в течение 3 сут. Продукт содержит 9,3Х серы и 10 4 хлора, что соответствует степени замещения 1,7. Выход 93Х.

ИКС продукта, как в примере 1.

Пример 5. Проводят, как и пример 1 за исключением того, что вместо тритилцеллюлоэы берут гидратцеллюлозу и реакцию ведут 2 и

7 сут. В продуктах найдено 4,25 и

4,37Х серы и 3,45 и 3,56Х хлора соответственно, что отвечает степени замещения 0,2. Выход продуктов 86 и

100Х соответственно.