Способ получения 4- @ -селенопиранов

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-Н-СЕЛЕНОПИРАНОВ общей формулы CftH/tR бН|- 0 -СеНв где R - Н или ОСИ,-группа, путем взаимодействия раствора 1,3,5-трифенилили 1,5-дифенил-3-

СОЮЗ СОВЕТСНИХ IWIC

РЕСПУБЛИК рцо С 07 Р 345/00

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

БИБЛИИ

ГОСУДАРСТВЕННЬЙ КОМИТЕТ СССР

ГЮ ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3636934/23-04 (22) 29.06.83 (46) 15.07.85. Бюл. В 26 (72) В.Г.Харченко и Б.И.Древко (71) Научно-исследовательский институт химии Саратовского ордена Трудового Красного Знамени государственного университета им. Н.1 .Черньппевского (53) 547.661.7 19.3.07(088.8) (56) Degani L., Vincengi С., Во11

Sci Fac. СЬев. Bologna. 1967, 25, р. 51-60.

Харченко В.Г., Древко. Б.И. Реакции дикетонов с селеноводородом.

ЖОХ, 1982,, В 18, У 12, с. 2595.

„„SU„„1167184 А (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-Н-СЕЛЕНОПИРАНОВ общей формулы

«(- Н4 R

1е где R — Н или ОСН,-группа, путем взаимодействия раствора 1 3 5

-трифенил- или 1,5-дифенил-3-(4-метоксифенил)-пентадиона-1,5 с селеноводородом в присутствии раствора хлористого водорода, в среде органического растворителя, в атмосфере инертного газа, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью увеличения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов, хлористый водород используют в виде 3-5 н. раствора в метаноле, в качестве органического растворителя используют хлороформ и процесс ведут при 10-25 С.!

167!84

Изобретение относится к улучшенному способу получения 4-Н-селенопиранов общей формулы фнфЯ

5 бН3 с4 6Н6 и

10 где R=H или ОСН группа, представляющие интерес в качестве полупродуктов при синтезе лекарственных веществ, красителей и средств защиты растений, компонентов при 15 создании фотогальванических элементов.

Целью изобретения является увеличение выхода и расширение ассортимента целевых продуктов путем увеличения20 растворимости реагентов °

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

П р и M е р 1. 2,4,6-трифенил-4-Н-селенопиран.

50 мл 5 н. раствора НС1 в абсолютном метаноле в атмосфере аргона насыщают селеноводородом и в течение 1 ч прикапывают раствор 3;28 r (0,01 моль) 1,3,5-трифенил-пентадио- 30 на-1,5 в 5 мл сухого хлороформа, после чего, не прекращая тока селеноводорода, перемешивают еще 5 ч, поддерживая температуру реакцион— ной смеси 15-17 С. Выпавший осадок 35 отфильтровывают, промывают абсолютным метанолом 2 -5 мл, сушат, растворяют в эфире и пропускают через колонку с А1,0, (3 -10 см) элюент эфир для удаления элементарного се- 40 лена, получают 3,32 r (89, 1%) 4-Н-селенопирана. Маточный раствор

I разбавляют эфиром и тщательно промывают водой, сушат, эфир упаривают, выделившееся масло делят на колонке 45 с А1,0, элюент — гексан:эфир — 4:1.

Общий выход 3,47 г (93%). Т.пл.107109 с С.

Вычислено, %: С 74, 0 Н 4, 9, С23 НЭЯе 50

Найдено, %: С 74,2, Н 4,8.

IINP-спектр СС1 (С Д ) м.д. 6.11 (Д, 2Н); 4, 19 (Т, 1Н) 7, 05-7, 52 (М, 15H) .

Пример 2. 2,4,6-трифенил- 55

-4-Н-селенопиран.

Проводят аналогично примеру 1, используя 3,2 н. раствор НС! в метаноле. Выход 87Х, т. пл. 107-109 "С, проба смешения с достоверным образцом депрессии т. пл. не дала.

Пример 3. 2,4,6-трифенил-4-Н-селенопиран.

Синтез проводят аналогично примеру 1, используя 3,8 н. раствор НС 1 в метаноле и увеличивая время реакции до 8 ч. Выход 88Х. Т.пл. 107,5109 С, проба смешения с достоверным образцом депрессии т. пл. не дала.

Пример 4. 2,4,6-трифенил-4-Н-селенопиран.

Синтез проводят аналогично примеру 1, используя 2,2 н. раствор НС1 в метаноле, Получают после обработки маслянистый продукт, После предварительной очистки выход целевого продукта составляет 50Х. Выход хроматографически чистого селенопирана

16%. Т.пл. 107-109 C проба смешения с достоверным образцом депрессии т. пл. не дала.

Пример 5. 2,4,6-трифенил-4-Н-селенопиран.

Синтез проводят аналогично примеру 1, используя 6 н. раствор НС1 в метаноле. Выход 85%.. Усиленный ток

Н, Se ввиду легкости разложения последнего необходим для проведения реакции. Т. пл. 106-108 С, проба смешения с достоверным образцом депрессии т. пл. не дала.

II p и м е р 6. 2,6-дифенил-4-(п-метоксифенил)-4-Н-селенопиран.

40 мл 5 н. раствора НС в абсолютном метаноле в атмосфере аргона насыщают селеноводородом и в течение

30 мин прикапывают раствор 2,87 г (0,008 моль) 1,5-дифенил-3-(n-метоксифенил)-пенатдиояа-1,5 в 6 мл сухого хлороформа, после чего, не прекращая тока селеноводорода, размешивают еще 6 ч, поддерживая температуру реакционной смеси 15-17 С. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают метанолом, сушат, растворяют в эфире и пропускают через колонку с А1,03 размером 3 -10 см (элюент— эфир). Получают 2,59 г (80%) целевого продукта. Маточный раствор разбавляют эфиром и тщательно промывают дистиллированной водой, сушат, эфир упаривают, выделившееся масло делят на колонке с А! 0 (элюент — гексан:

;эфир — 4:1), общий выход 2, 78 г (86%) . Т. пл. 104-105 С, 1167184

Синтез проводят

1 при 25 С. Выход

Синтез проводят

1 при 1О С. Выход

Составитель О.Минаева

Редактор М,Недолуженко Техред M.Kóçüìà Корректор М.Самборская

Заказ 4387/26 Тираж 384 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Вычислено, Е: С 71,5; Н 5,0.

С Н 2о8еО

Найдено, 7.: С 71,7; Н 5 3, ПМР-спектр ОС1.,1(С Д ) м.д. 3,75 (С 3H) 4,16 (T.1H) 6,11 (Д, 2H)

6,73-6,53 (М 14Н .

Пример 7, аналогично примеру достигает 717.

Пример 8.

5 аналогично примеру достигает 757..