Способ удаления содержащего ванадий водного раствора кислоты из дезактивированного катализатора деметаллизации

 

1. СПОСОБ УДАЛЕНИЯ СОДЕРЖАЩЕГО ВАНАДИЙ водного РАСТВОРА КИСЛОТЫ ИЗ ДЕЗАКТИВИРОВАННОГО КАТАЛИЗАТОРА ДЕМЕТАДПИЗАЦИИ путем экстрагирования из отработанного катализатора осевшего на него в процессе гидродеметаллизации ванадия серной кислотой с последующей промывкой жидкостью. отличающийся тем, что, с целью предотвращения слипания частиц катализатора, в качестве промывной жидкости используют деминерализованную воду или 0,00001-0,2 N водный раствор серной кислоты, причем при значении рН промывной жидкости 3-7 промывку ведут до тех пор, пока вода не пройдет через катализатор для поддержания частиц катализатора в жидкости во взвешенном состоянии, при использовании раствора серной кислоты промывку ведут в неподвижном слое катализатора с последукхцим удалением кислоты промьшкой водой. 2.Способ ПОП.1, отличающийся тем, что применяют 2 N водный раствор серной кислоты. 3.Способ по п.Г, отличающийся йен, что промьшку катализатора водой или водным раствором кислоты ведут при 70с.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН (Я)+ В 01 J 23 90

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНЯТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

И flATEHTY (21) 3286601/23-04 (22) 18.02.81 (31) 8005758 (32) 20.02.80 (33) GB (46) 23.07.85. Бюл. № 27 (72) Петрус Йоханнес Вальтерус Мария

Ван Ден Босх и Боб Мебур (МЬ) (71) Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В ° (Ж) (53) 66.097.3 (088.8) (56) Патент Японии № 22806, кл. 152, опублик. 1970.

Патент СССР ¹ 741780, кл. В 01 J 23/90, опублик. 1980. (54)(57) 1. СПОСОБ УДАЛЕНИЯ СОДЕРЖАЩЕГО ВАНАДИЙ ВОДНОГО РАСТВОРА КИСЛОТЫ ИЗ ДЕЗАКТИВИРОВАННОГО КАТАЛИЗАТОРА ДЕМЕТАЛЛИЗАЦИИ путем экстрагирования из отработанного катализатора осевшего на него в процессе гидродеметаллизации ванадия серной кислотой с последующей промывкой жидкостью, „„SU „„1169521 А о т л и ч а ю щ и.й с я тем, что, с целью предотвращения слипания частиц катализатора, в качестве промывной жидкости используют деминерализованную воду или 0,00001-0,2 N водный раствор серной кислоты, причем при значении рН промывной жидкости 3-7 промывку ведут до тех пор, пока вода не пройдет через катализатор для поддержания частиц катализатора в жидкости во взвешенном состоянии, при использовании раствора серной кислоты промывку ведут в неподвижном слое катализатора с последующим удалением кислоты промывкой водой.

2. Способ по п.1, о т л и ч аю щ и и r я тем, что применяют 2 N водный раствор серной кислоты.

3. Способ по п.1; о т л и ч а юшийся ием, что промывку катализатора водой или водным раствором кислоты ведут при 70 С.

1169521

Изобретение относится к способу удаления содержащего ванадий водного раствора кислоты из утратившего активность катализатора для извлечения металла, причем ванадий, отложивший" 5 ся на этом катализаторе, экстрагирован с помощью водного раствора указанной кислоты.

Цель изобретения — предотвращение слипания частиц катализатора путем использования в качестве промывной жидкости деминерализованной воды или водного раствора серной кислоты и проведения промывки при определенных условиях. 15

Пример 1 (сравнительный) .

Катализатор, содержащий 0,5 вес, ч. двуокиси никеля и Z D вес.ч. ванадия на 100 вес.ч. двуокиси кремния в качестве носителя, готовят путем 20 пропитывания двуокиси кремния — носителя водным раствором нитрата никеля и оксалата ванадия с последующим высушиванием и прокаливанием композиции. Катализатор применяют в суль- 25 фидной форме для удаления металла в присутствии водорода из углеводородного масла, имеющего суммарное содержание ванадия и никеля 6/2 вес.ч, на миллион, содержание С -асфальте- 30 нов 6,4 вес.Х и серы 3,9 вес.%. Такое масло получено в качестве остатка.при атмосферной перегонке средне- ° восточной сырой нефти. Удаление металла IlpH наличии Водорода проводят 35 путем пропускания масла совместно

I с водородом по направлению сверху вниз через вертикально расположенный цилиндрический неподвижный насадочный слой катализатора при 40

420 С, общем давлении 150 бар,обьемной скорости 5 кг-л ч "и скорости движения газа (измеряемой на выходе из реактора) 250 нл-Н к1 . После

1 утраты активности катализатора при проведении данного процесса катализатор удаляют, сохраняют в тяжелом газойле и анализируют. Катализатор, . дезактивированный маслом (катализатор А), содержит, вес.%: углерод

9,7; сера 20,6; никель 4, 1 и ванадий 24,3 на 100 вес.ч. двуокиси кремния.

Из 500 r катализатора А удаляют масло в течение 14 ч при 350 С, давлении 3,3 бар и скорости движения газового потока 0,5 нл азота/г катализатора/ ч. Далее катализатор обрабатывают паром в течение 7 ч при 400 С, давлении 2,8 бар и скорости подачи 1,25 нл пара /r ката-, лизатора/ч. После охлаждения в атмосфере азота катализатор экстрагируют 7 ч при 90 С 0,6 л 2 N раствора серной кислоты/кг катализатора/ч. Затем катализатор промывают в неподвижном слое в течение 7 ч при 70 С 0,6 л деминерализованной воды (рН=7/кг катализатора/ч). После такой обработки наблюдается, что удаление катализатора иэ резервуара, в котором производится экстрагирование, весьма затруднительно из-за образования твердых сгустков в массе катализатора. По данным анализа, в результате указанной обработки, из состава катализатора удалено 70% ванадия и 30Х никеля.

Пример 2. Катализатор А обрабатывают аналогично примеру 1 с тем отличием, что после экстрагирования 2 N раствором серной кислоты катализатор проютвают 7 ч при 70 С

0,6 л деминерализоанной воды (рН .=

7/кг катализатора/ч), причем катализатор поддерживают во взвешенном состоянии за счет циркуляции 50 л деминерализованной воды (рН= 7/кг катализатора/ч) . После такой обработки вся масса катализатора обладает свободной текучестью.

По данным анализа катализатора извлечено 90Х ванадия и 40% никеля, Пример 3. Катализатор А об- рабатывают аналогично примеру 1 с той разницей, что после экстрагирования

2 N раствором серной кислоты катализатор промывают в неподвижном слое

7 ч при 70 С 0,6 л 2 N раствора серной кислоты (рН= 7/кг катализатора/ч), затем промывают 7 ч при 70 С

0,6 л деминерализованной воды (рН =

? катализатора/ч). После такой обработки вся масса катализатора обладает свободной текучестью.

По данным анализа из катализатора извлечено 92% ванадия и 47Х никеля.

Пример 4 (сравнительный) .

Катализатор А обрабатывают аналогично примеру I с тем отличием, что после экстрагирования 2 N водным раствором серной кислоты катализатор промывают в неподвижном слое в о течение 7 ч при 70 С с помощью

0,6 л приблизительно 0,001 N водноСоставитель В.Теплякова

Редактор А.Козориз Техред О,Неце Корректор А.Тяско

Заказ 463.1/56 Тираж 541 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Иосква, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП "Патент", r.Óæãoðoä, ул.Проектная,4

3 1169

ro раствора серной кислоты (рН=З/кг катализатора/ч )и после этого промывают в течение 7 ч при 70 С 0,6 л деминерализованной воды (рН=7/кг катализатора/ч.)После обработки обнаружено, что удалять катализатор из экстракционного сосуда очень трудно вследствие того, что масса катализатора сильно агломерирована.

Пример 5 ° Катализатор А об- 10 рабатывают аналогично примеру 1 с той лишь разницей, что после экстракции 2 N раствором серной кислоты катализатор промывают в течение

7 ч при 70 С 0,6 л 0,00001 N серной кислоты (pH=5/êã катализатора/ч), поддерживая при этом катализатор в псевдоожяженном состоянии в результате циркуляции 50 л 0,00001 N серной кислоты (кг/катализатора/ч). После

521 4 такой обработки вся каталитическая масса способна к свободному истечению.

По данным анализа из катализатора удалено 937 ванадия и 41Х никеля.

Пример 6 ° Катализатор А обрабатывают аналогично примеру I c той лишь разницей, что после экстрак:ции 2 N серной кислотой катализатор ,промывают в состоянии неподвижного слоя в течение 7 ч при 70 С 0,6 л

0,02 N серной кислоты рН=1,7/кг катализатора/ч и после этого промывают в течение 7 ч при 70 С 0,6 л деминералиэованной воды (кг/катализатора/ч). После такой обработки ,вся каталитическая масса способна к свободному истечению.

По данным анализа из катализатора удалено 91Х ванадия и 453 никеля.