Способ получения 2/ @ /- @ -5/ @ /-иодметил-5/ @ /- хлорметил-1,3-диоксанов

 

1, СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2(с) (е)-ИОДМЕТИЛ-5(а)-ХЛОРМЕТИЛ-1,3ДИОКСАНОВ общей формулы CHgCl где PI - изобутил или фенил, отличающийся тем, что, 2-R-5,5-5ис(хлорметил)-1,3-диоксан общей формулы С1СН2 К R С1СН, ) 0 где R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с иодидом натрия при 60-62 С, 2. Способ по П.1, о т л и ч а§ ю щ и и с я тем, что процесс ведут при молярном соотношении 2-, 5,5-5ис(хлорметил)-1,3-диоксана и иодида натрия равном 1:

(l9) () !)

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕ

H ABTOPGHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

СЫ2С

RXo

СН23

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (2i) 3694688/23-04 (22) 19. 01. 84 (46) 07, 09. 85. Бюл. ¹ 33 (72) Е.С. Курмаева, О. Б. Чалова, Г.П.Чистоедова, Т.К.Киладзе, Е.А.Кантор и Д.Л.Рахманкулов (71) Уфимский нефтяной институт (53) 547.841,07(088.8) (56) Петров К.А., Нифантьев Э.Е., Хорхоянц Л.В. Переэтерификация эфиров диалкилфосфинистых .кислот производными глицерина. — ЖОХ, 1961, т. 31, № 9, с. 2889-2893. (54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2(с)-2.

5(е)-ИОДМЕТИЛ-5(а)-ХЛОРМЕТИЛ-1,3ДИОКСАНОВ общей формулы где — иэобутил или фенил, отличающийся тем, что, 2-R-5,5-51)с(хлорметил)-1,3-диоксан общей формулы где R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с иодидом натрия при 60-62 С.

2. Способ по п.1, о т л и ч аю шийся тем, что процесс ве. дут при молярном соотношении 2-R5,5- 5пс(хлорметил)-1,3-диоксана и иодида натрия равном 1:(1,151,35) .,40

Изобретение относится к способу получения новых соединений, а имен-, но 2(е) -R-5(e)-иодметил-5(а) -хлорметил-1,3-диоксанов общей формулы

СЯ2С1 Ж -- СН,З о

I где R — изобутил или фенил, которые могут применяться в синтезе биологически активных соединений.

Цель изобретения — получение новых производных 1,3-лиокаана, которые могут быть использованы для синтеза ценных биологически активных соединений.

II р и м е р 1. В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой и термометром, загружают 24, 1 r (О, 1N) 2-изобутил5,5"haС(хлорметил)-1,3-диоксана, 15,0 r иодида натрия и 110 мл ацетона, Реакционную смесь перемешивают при 62 С в течение 250 ч. По о окончании реакции ацетон упаривают, смесь фильтруют. Фильтрат обрабатывают 10/-ным раствором щелочи, сушат безводным сульфатом магния и остаток перегоняют в вакууме. Получают 18,3 r (55,1_#_) 2(е)-изобутил5(е)-иодметил-5(а)-хлорметил-1,3диоксана.

Пример 2. Аналогично примеру 1 в реакционную колбу загружают

36,1 г (0,11 М) иодида натрия и

115 мл ацетона. Реакцию проводят при 60"С в течение 230 ч. Получают 2t,4 г (62,2 ) 2(е)-фенил-5(e)иодметил-5(а)-хлорметил-1,3-диоксана

Пример 3. 0,1М 2-фенил-5,5Бйс(хлорметил)-1,3-диоксана и

0,125 M иодида натрия нагревают ° в

120 мл ацетона при 62 С в течение о

175 ч. Получают 26,5 г (75,2Х) 2(е)177301 2 фенил-5 (е) -иодметил-5 (а) -хлорметил1,3-диоксана.

Пример 4. 0,1 М 2-изобутил5, 5-3 с (хлорметил) -1, З-диоксана, 0,132 М иодида натрия в 130 мл ацетона нагревают при 62 С в течение

170 ч. Получают 25 г (741) 2(е)изобутил-5(е)-иодметил-5(а)-хлорметил-1,3-диоксана.

10 Пример 5. 0,1 M 2-фенил5,5-80с(хлорметил)-1,3-диоксана, О, 125 M иодида натрия в 120 мл ацетона перемешивают при 61 С в течение

198 ч. Получают 25,2 r (71,51) 2(е)"

15 фенил-5(е) -иодметил-5(а)-хлорметил1,3-диоксана.

Данные элементного анализа и физико-химические константы соединений формулы (I) представлены в

20 табл. 1, условия проведения процессав табл.2, условия проведения и ре зультат взаимодействия 2R-5,5- 5ос .(хлорметил)-1,3 диоксана с иодидом натрия в растворе ацетона — в табл.3.

25 Процесс проводят при молярном ,.соотношении диоксан : иод щ натрия

1: (1,15-1,35) (табл.2).

Выбранные условия проведения процесса обеспечивают стереоселективный обмен галогенов хлора на иод в исходном гетероциклическом дихлорпроизводном. При этом нуклеофильное замещение хлора на иод осуществляется в экваториальной хлорметильной группе.

При температуре ниже 60 С выход целевого продукта падает, увеличение температуры процесса требует замены растворителя.

Снижение содержания иодида натрия в реакционной смеси увеличивает длительность процесса, увеличение содер жания иодида натрия не приводит к увеличению выхода целевого продукта и уменьшению времени процесса,, 4 ! Таблица ! I

Найдено,Х

ВруттоФормула

Соединение

36, 1! 5,46 1,5286 1,5211 f25-126/2

5,28 (НО CCJ

1,5890 170-175/1

40,88 4,00

4,00 C H 0 C3J ф. 0,2

40, 65

Та блица 2

Т, С

Время ь„, ч

Выход, X

Иолярное соотношение диоксан: натрий иодид

175

0,9:1,15

0,9:1,30

175

75,1

60

200

0,85: 1,00

75,2

175

1,0: 1,35

Таблица 3

Т, С

Полученный продукт

Выход,Х

Время,ч олярное оотношение диоксан:натрий иодид

62 250 2(е)-Изобутил-5(е)-иодметил- 55,1

5-хлорметил-1,3-дйоксан

Изо С4Н9

С4Н

62,2

1: 1,25

-C Н

75,2

Изо-С4Н9 1:1,32 62

75,1

2-Изобутил5-иодметил5-хлорметил1,3-диоксан 35,88

2-Фенил-5иодметил-5хлорметил1,3-диоксан изо-С4Н9 изо С4Н9

С6Н5

-С,Н

60 260 2(е)-Фенил-5(е)-иодметил5(a)-хлорметил-1,3-диоксан

62 . 175 2(е)-Фенил-5(е)-иодметил5(а)хлорметил 1,3-диоксан

170 2(е)-Изобутил-5 (е)-иодметил5(к)-хлорметил-1,3-диоксаи

Температура кипения, С (мм 1 т,ст.) 1177301

Продолжение табл.3

Полученный продукт

Т, С

Время,ч

Выход,X олярное оотношеие диксан:нарий иодид

1,25 61

2(е)-Фенил-5(а)-хлорметил5(е)-иодметил-1,3-диоксан

198

71,5

2(е)-Фенил-5(е)-иодметил-5(а)тозилоксиметил-1,3-диоксан

Известный

72,7

Заказ 5464/23 Тираж 384 Подписное

ВНИИИИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Составитель Т.Кашина

Редактор Н.Гунько Техред М,Пароцай Корректор М.Демчик