Способ выделения паратолуолсульфокислоты
СПОСОБ ВЬЩЕЛЕНИЯ ПАРАТОЛУОЛСУЛЬФОКИСЛОТЫ из смеси, полученной при сульфировании толуола серной кислотой при 135-140°С до остаточной концентрации серной кислоты 60-70% с использованием кристаллизации, .отличающийся тем, что, с целью повышения качества целевого продукта, сульфомассу подвергают трехступенчатой кристаллизации охлаждением до 40-45 С на первой ступени , самоохлаждением до 25-30 С на второй ступени и охлаждением до 10-15°С на третьей ступени, полученные кристаллы моногидрата паратолуолсульфокислоты отфильтровывают, растворяют в воде и обрабатывают гидроокисью бария или кальция для нейтрализации содержащейся в растворе серной кислоты при 70-80 С, (Л с последующей декантацией, промывкой водой, упариванием, фильтрацией и сушкой.
(l9) (l1) СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИН (21) 3622624/23-04 (22) 20.05.83 (46) 30.09.85. Бюл. N- 36 (72) Я.Н.Агейчева, И.Н.Шевцова и Н.В.Мерзлякова (71) Березниковский химический завод (53) 547. 541. 05 (088. 8) (56) Патент Польши № 76787, кл, 12,0 23/01, (С 07 С 143/2ф, опублик. 1975.
Авторское свидетельство СССР
¹ 1139725, 08.09.82.
Патент Франции - 2351097, кл. С 07 С 143/28, опублик. 1977. (54)(57) СПОСОБ ВЬДЕЛЕНИЯ ПАРАТОЛУОЛСУЛЬФОКИСЛОТЫ из смеси, полученной при сульфировании толуола серной кислотой при 135-140 С до остаточной (я)4 С 07 С .143/28 // А 61 К 31/095 концентрации серной кислоты 60-70Х с использованием кристаллизации, .отличающийся тем, что, с целью повышения кач"..ства целевого продукта, сульфомассу подвергают трехступенчатой кристаллизации охлаждением до 40-45 С на первой стуо пени, самоохлаждением до 25-30 С на второй ступени и охлаждением до
10-15 С на третьей ступени, полученные кристаллы моногидрата паратолуолсульфокислоты отфильтровывают, растворяют в воде и обрабатывают гидроокисью бария или кальция для нейтрализации содержащейся в растворе серной кислоты при 70-80 С, с последующей декантацией, промывкой водой, упариванием, фильтрацией и сушкой.
1182031
1О
Массовая доля толуолсульфокислот 7
Температура плаво ления, С
Остаток после прокаливания, 7
99,,9
106
0,1
Изобретение относится к усовершенствованному способу выделения паратолуолсульфокислоты п-ТСК,которая находит применение в синтезе фармацевтических препаратов. 5
Цель изобретения — повышение качества целевого продукта.
Пример 1. В стеклянный реактор емкостью 0,5 л загружают
459,5 r 92X-ной серной кислоты в пересчете на 100 вес .Е и нагревают
0 до 105 С, Пары толуола (взятого в
2-кратном количестве 150-200 мл), нагретые в испарителе до темперао туры 130 С, поступают в реактор.
Температура в процессе сульфио рования 135 С. Сульфирование ведут до содержания свободной серной кислоты 603. Затем добавляют 55 мл воды с таким расчетом, чтобы кон- 2О центрация оставшейся серной кислоты составляла около 757 (при этой концентрации гидраты паратолуолсульфокислоты имеют малую растворимость в серной кислоте) . Сульфомассу выгружают в стакан и охлаждают водой до 40 С, затем ставят реакционную массу на самоохлаждение до 25 С, далее снова охлаждают водой до 10 С. Кристаллы моногидрата пара- 30 толуолсульфокислоты отфильтровывают и растворяют в 100 мл воды при темо пературе 70 С, нейтрализуют свободную серную кислоту 20Х-ным раствором гидроокиси бария (кальция) и дают
35 отстой. Прозрачный раствор паратолуолсульфокислоты декантируют, отмывают осадок сульфата бария от паратолуолсульфокислоты водой (100 мл) декантацией. Раствор паратолуолсульфокислоты и промводы c îåäèíÿþò и упаривают до тех пор, пока отобранная проба после охлаждения совершенно не будет растекаться. Упаренный о раствор охлаждают до 15 С. Выкристаллизовавшуюся паратолуолсульфокислоту о отфильтровывают и сушат при 70 С до тех пор, пока температура плавления не достигнет 104 С.
Полученный продукт имеет следующую характеристику:
Чистота продукта высокая, сульшйт ионы отсутствуют. Изомерный состав продукта, 7: и-толуолсульфокислота
99,7-99,9, о-толуолсульфокислота
0-0,6, м-толуолсульфокислота 0,1—
0,2.
Полученная по предлагаемому способу и-толуолсульфокислота имеет высокое качество уже .после стадии кристаллизации и в отличие от прототипа не требует промывки серной кислбтой для удаления изомеров. Продукт хорошо фильтруется.
Пример 2. Сульфомассу, полеченную по примеру 1, охлаждают о водой до 42 С. затем ставят реакционную массу на самоохлаждение до о
27 С, далее снова охлаждают водой до 12 С. Кристаллы моногидрата паратолуолсульфокислоты отфильтровывают и растворяют в 100 мл воды при 75 С, нейтрализуют свободную серную кислоту
207-ным раствором гидроокиси бария (кальция) и дают отстой.
Прозрачный раствор паратолуолсульфокислоты и промводы соединяют и упаривают до тех пор, пока отобранная проба после охлаждения совершенно не будет растекаться. Упаренный о раствор охлаждают до 10 С. Выкристаллизовавшуюся паратолуолсульфокислоту отфильтровывают и сушат при о
75 С до тех пор, пока температура плавления не достигнет 104 С.
Полученный продукт и еет следующую характеристику:
Массовая доля толуолсульфокислот, Ж 99,9
Температура плавления, С 106
Остаток после прокалывания, 7. 0,11
Пример 3. Сульфомассу, полученную по примеру 1, охлаждают о водой до 45 С, затем ставят реакционную массу на самоохлаждение до
30 С, далее снова охлаждают водой о до 15 С. Кристаллы моногидрата паратолуолсульфокислоты отфильтровывают и растворяют в 100 мл воды при 80 С, нейтрализуют свободную серную кислоту 20Х-ным раствором гидроокиси бария и дают отстой.
Прозрачный раствор паратолуолсульфокислоты и промводы соединяют и упаривают до тех пор, пока отобранная проба после охлаждения совершенно не будет растекаться. Упа1182031
Температура охлаждения на ступени кристаллизации
Температура плавлео ния, С
Температура нейтрализующего агента
МассоОстаток
Пример, У после прокаливания, Ж вая доля толуолсульфокислот, Ж
99,9 106
99,9 106
99,89 105,85
40.
70
0,1
42
27
0,11
15
0,12
80
Таблица 2
Температура, С,ступени:
Температура нейтраМассовая доля п-ТСК, 7.
Температура плавления продукта, ОС
Остаток после прокаливания, Х лизации, ОС
103
35
98,0
0,14
25
70
99,9
106
0,1
27
75
99,9
106
0,11
30
80
99,89
99,0
105,85
0,12
0,13
20
104
Составитель Т. Власова
Редактор Н. Киштулинец Техред Т.Дубинчак Корректор М. Демчик
Тираж 383
Заказ 6063/23
Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул.Проектная, 4
3 ренный раствор охлаждают до 12 С.
Выкристаллизовавшуюся паратолуолсульфокислоту отфильтровывают и сушат при 80 С до тех пор, пока темпео о ратура главления не достигнет 104 С.
Полученный продукт имеет следующую характеристику:
Массовая доля толуолсульфокислот, 7. 99,89 1О
Температура плавления, эС 105,85
Остаток после прокаливания, 7 0,12
Результаты примеров приведены в табл. 1.
В табл. 2 приведены данные, обосновывающие существенность температурного интервала процесса выделения п-ТСК. Таблица 1
