Патент ссср 335241
ОПИСАНЙЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
33524I
Gaios Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 16,111.1970 (№ 1411G77/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 11ЛЧ.1972. Бюллетень № 1,3
Дата опубликования описания 24.Ч.1972
М. Кл. С 0ic 143/70
С 07с 139/14
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.233.07(088.8) Автор изобретения
В. И. Зеткин
I
Заявитель
СПОСОБ ОЧИСТКИ АРОМАТИЧЕСКИХ СУЛЬФОХЛОРИДОВ
Состав маточника (в г):
Вода
Серная кислота и-Хлорбензолсульфокислота
297
30
Изобретение относится к синтезу ароматических сульфохлоридов и очистки их от различных примесей, в том числе от воды и сульфокислоты.
Описанные в литературе способы удаления влаги из ароматических сульфохлоридов, основанные на отжиме влажных кристаллов сульфохлоридов на центрифуге, путч- или друк-фильтре, позволяют получать сульфохлориды, содержащие в своей массе до 50 вес. остаточного маточника, который представляет собой кислую воду.
Однако наличие воды в сульфохлориде, даже в небольших количествах, вызывает разложение сульфохлорида, которое делает продукт непригодным для дальнейшего его ис.пользования.
С целью получения сульфохлорида высокого качества с малым содержанием воды предлагается способ, который заключается в том, что влажные кристаллы сульфохлорида, полученные после отжима на центрифуге или нутч-фильтре, загружают при умеренном перемешивании в воду, температура которой на
5 — 10 С выше температу|ры плавления сульфохлорида. В этих условиях сульфохлорид поддерживается в расплавленном состоянии.
Благодаря большому удельному весу он осаждается на дно аппарата, а маточник и примеси переходят в,водный слой. Одновременно с маточником в водный слой переходит н ароматическая сульфокислота — практически основная примесь в сульфохлориде.
После загрузки сульфохлорида смесь перемешивают непродолжительное время, а затем после отстаивания нижний слой — сульфохлорид отделяют от водного слоя.
После такой обработки сульфохлорид содержит не более 0,1% влаги и лишь следы
10 сульфокислоты.
Для окончательного удаления влаги в сульфохлорид можно добавить тионилхлорид.
Пример 1. Известным способом получают и-хлорбензолсульфохлорид из 112 г хлорбен15 зола н 500 г хлорсульфоновой технической кислоты. По окончании реакции реакционную массу обрабатывают 2 кг льда. При разложении выделяется сульфохлорид, который отсасывают на нутч-фильтр. Получено 360 г кри20 сталлов сульфохлорида, содержащих в своей массе 172 г маточника, и 2129 г маточника (Hp считая растворенный хлористый водород) .
15
Составитель 3. Комова
Корректоры: В. Петраа и Е. Ласточкина
Редактор Е. Левина
Тсхред 3. Тараненко
Заказ 1339/6 Изд. № 562 Тираж 448 Подписное
Ц!!ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Состав кристаллов сульфохлорида (в г): п.-Хлорбензолсульфохлорид 190
Вода 145
Серная кислота 25 и-Хлорбензолсульфокислота 2
В цилиндрическую колбу (высота 300 мм, диаметр 50 мм) с нижним сливом загружают
150 мл воды и нагревают до 80 С, затем при слабом перемешивании и непрерывном нагреве загружают кристаллы сульфохлорида, снятые о нутч-фильтра. После загрузки смесьперемешивают 20 ион и отстаивают (без перемешивания) 30 мин. Затем нижний слой сливают. Получают 186 г и-хлорбензолсульфохлорида, содержащего около 0,2;вес. % вл1аги и около 1,1% и-хлорбензолсульфокислоты. Т. пл. сульфохлорида 70 С.
В этой же кобле и-хлорбензолсульфохлорид обрабатывают вторично 150 мл воды. Смесь перемешивают 30 мин, отстаивают 1,5 час, после чего нижний слой сливают. Получают
184 г п-хлорбензолсульфохлорида, содержащего около 0,1% влаги и лишь следы и-хлорбензолсульфокислоты. Т. пл. сульфохлорида
72 — 73 С.
Пример 2. К 100 г и-хлорбензолсульфохлорида, полученного по примеру 1, добавляют 1 г тионилхлорида и перемешивают 1 час, после чего в течение 1 час массу отдувают слабым потоком сухого воздуха. Получают п-хлорбензолсульфохлорид, в котором практически отсутствует влага.
Пр и мер 3. По известному способу получают 2,4,5-трихлорбензолсульфохлорид из
181 г 1,2,4-трихлорбензола (технического) и
500 г хлорсульфоновой кислоты. Смесь выливают на 2 кг льда, выделившиеся кристаллы отсасывают, на нутч-фильтре. Получают 484 г кристаллов сульфохлорида. Состав сульфохлорида (в г):
2,4,5-Трихлорбензолсулыфохлорид 249
2,4,5-Трихлор,бензольсульфокислота 3,5
Вода 201
Серная кислота 34
Как описано в примере 1, кристаллы сульфохлорида обрабатывают дважды водой при температуре 75 — 80 С. После второй обработки водой получают 241 г 2,4,5-трихлорбензол20 сульфохлорида, содержащего около 0,1% влаги; т. пл. 70,5 — 71 С.
Предмет изобретения
1, Способ очистки ароматических сульфо25 хлоридов, отличающийся тем, что, с целью повышения степени чистоты сульфохлорида и удаления, влаги, влажн ые кристаллы ароматического сульфохлорида обрабатывают водой при температуре выше температуры плавле30 ния сульфохлорида с последующим выделением целевого продукта известным способом.
2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что для полного удаления влаги ароматический сульфохлорид, после обработки его водой, 35 обрабатывают тионилхлоридом.
