Способ получения нитроспиртов
¹ 122 I 45
Класс 12о, 5а4
СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Л. М. Козлов, В. И. Бурмистров и Т. М. Ханнанов
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРОСПИРТОВ
Заявлено 19 января 1969 г. за № 616849 23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Опубликовано в «Бюллетене изобретений» № 17 за 1959 r.
Известная реакция получения нитроспиртов взаимодействием нитропарафинов с кетонами или высшими альдегидами в присутствии оснований в качестве катализаторов протекает крайне медленно. Изве"тно применение ультразвука, с целью ускорения реакции такого типа и повышения выхода для случая получения 1-нитрометилциклогексанола-1.
В дальнейшем авторами была показана эффективность воздействия ультразвука на реакцию с другими нитропарафинами, кетонами и альдегидами. В соответствии с этим предложено при получении других нитрсспиртов из нитропарафинов и альдегидов или кетонов в присутствии катализаторов — оснований воздействовать на смесь реагентов ультразвуком. Это позволяет значительно сократить продолжительность реакции при одновременном увеличении выхода нитроспирта.
Пример 1. В плоскодонной колбе смешивают 61 г нитрометана, 265 лл абсолютного ацетона и метилата натрия, приготовленного из 0,85 г натрия и 35 лл абсолютного метанола. Колбу устанавливают непосредственно на ультразвуковой излучатель с частотой колебаний
21,3 кгт1. Реакцию проводят при 20, охлаждая колбу водой. После двухчасовой обработки ультразвуком смесь нейтрализуют 10 н соляной кислотой, фильтруют для отделения хлористого натрия и подвергают фильтрат фракционированной перегонке. В результате получают 1-нитро-2-метил-2-пропанол с выходом 51% теоретического в расчете на нитрометан, т. кип. 79 — 80 (12 лл ). При простом перемешивании такой смеси в течение 30 час. выход нитроспирта составляет 30%.
П р им ер 2. Смесь из 45 г 2-нитропропана, 145 г циклогексанона и метилата натрия, полученного из 0,5 г натрия и 30 мл метанола, подвергают воздействию ультразвука в течение 2 час. Затем смесь нейтрализуют 10 н соляной кислотой и отделяют водный слой. Органический слой подвергают фракционированной перегонке в вакууме. После отделения не вошедших в реакцию исходных веществ получа№ 122145
Пр едм ет изобретения
Способ получения нитроспиртов из нитропарафинов и альдегидов или кетонов в присутствии оснований, отли ч а ю щ ий с я тем, что, с целью ускорения реакции и повышения выхода, смесь реагентов подвергают действию ультразвука.
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Редактор В. М. Парнес Гр. 60
Информационно-издательский отдел.
Объем 0,17 и. л. Зак, 8266
Поди. к печ. 10.Х 69 г.
Тираж 620 Цена 26 коп.
Типография Комигета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Петровка, 14. ют 10 г (11% от теоретического количества в расчете на нитрометан)
1-(P-нитроизопропил)-1-циклогексанола, т. кип, 131 †1 (16 мм).
При простом перемешивании такой смеси в течение 20 час. выход нитроспирта составляет 8%.
П р и м ер 3. К смеси 61 г нитрометана и 1 г гидроокиси кальция приливают в течение 1 часа при 20 — 25 152 г ацетальдегида, растворенного в 75 мл воды. После обработки ультразвуком в продолжение 2,5 час. реакционную массу насыщают углекислым газом. Выделившийся осадок утлекислого кальция отфильтровывают, а фильтрат подвергают фракционированной перегонке в вакууме. После отгонки непрореагировавших реагентов в колбе остается коричневая масса, представляющая собой З-нитро-2,4-пентандиол, т. пл. 65 — 67 в смеси с небольшим количеством 1-нитро-2-пропанола. Выход продукта 83 /в теоретического в расчете на нитрометан.
Без обработки ультразвуком выход 80о/в достигается после выдержки при 20 — 25 в течение 40 час.
