Способ получения хлорангидридов алифатических и ароматических карбоновых кислот

 

№ 128858

Класс 12о, 11

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

K АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

И. Т. Струков

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВ ЛЛИФАТИЧЕСКИХ

И АРОМАТИЧЕСКИХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Заявлено 28 августа 1959 г. за ¹ 637460/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опуб.ликоваио в «Бюллетене изобретений» № 11 за 1960 г.

В ряде,"лучаек наиболее удобным, а иногда и единстве1шым способом получения хлорангидридов является реакция между органическими карбоновыми кислотами и пятихлористым фосфором. Однако приготовление значительных количеств пятихлористого фосфора в производстве связано с рядом технологических затруднений и сопровождается созданием очень тяжелых у: ловий труда.

Найден новый, более простой, не связанный с выделением пятихлористого фосфора способ получения хлорангидридов алифатических и ароматических карбоноьых кислот, в которых затруднена реакция хлорирования в алифатическом или ароматическом остатке, с помощью г1ятихлористого фосфора, где, с целью упрощения процесса, реакцию получения пятихлористого фосфора действием газообразного хлора Hd треххлори тый фосфор совмещают с реакцией взаимодействия пятихлористого фосфора с карбоновой кислотой, проводя обе реакции одновременно в одном сосуде.

При проведении реакции по опи,"анному способу в ка гестве алифатичсской кислоты используют фенилэтилмалоновую кислоту, à E: качестве ароматиче.-кой кислоты используют и-нитробензойную кислоту.

Пр и м е р 1. Хлорангидрид фенилэтилмалоновой кислоты.

В круглодонную колбу емкостью на 2,5 .г с мешалкой, термометром, вводной и выводной трубками для пропускан11я хлора и удален;19 хлористого водорода, установленную в водяной бане, вносят 555 г (353 м л) трехх IopH ToEo фосфора H 11pH HepcMc11111ванн11 посте11еHHQ HpH бавляют 420 г фенилэтилмалоновой кислоты. По вводной трубке, опущенной над поверхностью жидкости или слегка потру кенной в реакционную массу, пропускают из баллона хлор, который предварительно,сушат серной кислотой в склянке Тищенко. Температуру поддерживают в пре1елах 20 — 40 . Выделяющ1гйся хлористый водород поглощают водой.

Л 128858

Через 6 — 7 час реакционная масса становится прозрачной, так как вся фенилэтилмалоновая кислота превращается в хлорангидрид. Хлорокись фосфора отгоняют в вакууме при 20 — 25 мм и температуре ба|ни 50—

60, причем к концу отгонки температуру бани постепенно поднимают до 75 — 80 . Остаток в колбе 540 — 560 г представляет хлорангидрид фенилэтилмалоновой кислоты с небольшои примесью хлорокиси фосфора, который используют непосредственно для получения диамида фенилэтилмалоновой кислоты

Хлорокись фосфора, как продукт реакции, достаточно чиста и может быть использована в других производствах.

Пример 2. Хлорангидрид паранитробензойной ки:. лоть;.

Реакцию проводят в приборе, который описан в примере 1. В колбу вносят 1340 г хлорокиси фосфора, 425 г треххлористого фосфора и 250 г паранитробензойной кислоты и при 30 — 40 пропускают хлор. Как только паранитробензойная кислота аревратится в хлорангидрид и раствор станет прозрачным, добавляют еще 250 г паранитробензойной кислоты и продолжают пропускать хлор, пока осадок не перейдет в раствор. Хлорокись фосфора отгоняют на масляной бане в вакууме. Оставшийся хлорангидрид паранитробензойной кислоты перегоняют при 150 — 155 и

20 лм в вакууме.

Выход 520 — 540 г (93 — 97% теоретического).

Предмет изобретения

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Редактор Н. И. Мосин Гр, 50

Поди. к печ. 30.111-60 r Гираж 650 Цена 25 коп.

Информационно-издательский отдел.

Объем 0,17 п. л. Зак. 2734

Гнпография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Петровка, 14.

I. Способ получения хлорангидридов алифатических и ароматических карбоновых кислот, в которых затруднена реакция хлорирования в алифатическом или ароматическом остатке, с помощью пятихлористого фосфора, о тл и ч ающийся тем, что, с целью упрощения процесса, реакцию получения пятихлористого фосфора действием газообразного хлора на треххлористый фосфор совмещают с реакцией взаимодействия пятихлори,"того фосфора с карбоновой кислотой, проводя обе реакции одновременно в одном сосуде.

2. Прием выполнения способа по п. I, о т л и ч а ю щи йс я тем, что в качестве алифатической кислоты используют фенилэтилмалоновую кислоту.

3. Прием выпол нения способа по п. 1, отл и ч а ю щи и с я тем, что в качестве ароматической кислоты используют и-нитробензойную кислоту.