Способ получения 1- @ -3,5-диметил-4-фенилазопиразолов
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИН (19) (11)
151) 4 С Q7 D 231/38
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ
Рр»», ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ / "
Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 6Н5 И=Я СН3
I сн Л
1
Я гЖН Н, СН, СНС Н
RNHNH Х где R имеет указанные значения;
Х вЂ” Н S0, 2НС1. (21) 3778792/23-04 .(22) 10.08 ° 84 (46),28.02.86. Бюл. У 8 (71),Ростовский ордена Трудового
Красного Знамени государственный университет им. M.À.Ñócëîâà (72) Ю.Г.Богачев, Б.А.Тертов и С.А.Рагуленко (53) 547.772.2.07(088.8) (56) Bul1. Soc. chim. France, 1966, Ф 9, 2990. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-R-3,5-ДИИЕТИЛ-4-ФЕНИЛАЗОПИРАЗОЛОВ общей формулы взаимодействием фенилазоацетилацето" на с производными гидразина в среде уксусной кислоты, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов, в качестве производных гидразина используют соли гидразина общей формулы
14668
Составитель H. Григорьева
Техред А.Ач Корректор В.Бутяга
Редактор Л.Кастран
Заказ 852/34 Тираж 379
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Иосква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Подписное
Филиал ППП "Патент", г.Ужгород, ул.Проектная, 4
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения
I-R-3,5-диметил-4-фенчлазопиразолов общей формулы
С6Н5 М N СН3
СН, - (Т)
Ъ1
Ц где R — Н, СН>, СН С, Н (a,F, S), которые являются полупродуктами при
I синтезе биологически активных веществ и могут найти применение в препаративной органической химии.
Целью изобретения является повышение выхода и расширейие ассортимента целевых продуктов.
Пример 1. 3 5-Днметил-4-фенилазопиразол (1а).
0,94 г (0,005 моль) фенилазоацетил" ацетона и 0,63 г (0,006 моль) дихлоргидрата гидразина в 7,5 мл уксусной кислоты кипятят 3-ч в колбе с обратным холодильником до полного растворения осадка соли. Реакционную массу разбавляют 50 мл воды, осадок отфильтровывают, сушат.
Выход — 0,88 г (93Xj ярко-желтых кристаллов с т.пл. 134-134,5 С (из петролейного эфира).
Найдено, Х: С 69,6; Н 6,5;
N 29,1, С,1 Hl2N%
Вычислено, Х: С 69,5; Н 6,4;
N 29,4.
ИК-спектр (в растворе CHCI9)
1610 см (C=N).
Пример 2. I 3,5-Триметил-4-фенилазопиразол (It).
Аналогично примеру 1 из 0,94 r (0,005 моль) фенилазоацетилацетона и
0,86 r ((00,006 моль) сульфата метил1
2 гидразина при нагревании 2,5 ч получают 0,92 г (907) желтых кристаллов с Т.пл. 55-55,5ОС (из гексана).
Найдено, Х: С 70,3; Н 6,0;
М 27,5.
С„R<Ä NÄ.
Вычислено, X: С 70,6; Н 6,9;
М 27,4.
1О ИК-спектр (в растворе СНСI)
1 605 см (C=N) .
Пример 3. 1-Бензил-3 5-диметил-4-фенилазопиразол (16).
Аналогично примеру 1 из 0,94 г (0,005 моль) фенилазоацетилацетона и 1,? г (0,006 моль) дихлоргидрата бензилгидразина при нагревании
2 ч получают 1,4 г (97X) желто-оранжевых кристаллов с т.пл. 76-78 С (из гексана}.
Найдено, %: С 74,4; Н 6,2;
N 19,1.
С1р Н, Nq
Вычислено, X: С 74,5; Н 6,2;
N I9 3.
ИК-спектр (в растворе CHCI>)
1610 см (C=N) .
Таким образом, предлагаемый способ получения I-R-3,5-днметил-4-фе нилазопиразолов (1) позволяет полу30 чать целевые продукты с высокю выходом (90-977), значительно превосходящим выход этих соединений по известному способу, заключающемуся в конденсации фенилазоацетилацетона с
35 гидразингидратом (или метилгидразином) при кипении в уксусной кислоте.
Кроме того, предлагаемый способ дает возможность получать соединения (I) с различными значениями радика40 лов К, т. е. расширяет ассортимент целевых продуктов, и может найти применение в препаративной органической химии.
