Способ получения,цис,цис-3-тиа-1,4-пентадиен-1,5- дикарбоновой кислоты или ее динатриевой соли

 

С01ОЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (19) (11) (51) 4

С 49 20

ВСг(:(ЧР3(.;. P

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ВИЕЛ(Jlr :-.ê .—, К АВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 38029 T 8/23- 04 (22) 18. 09. 84 (46) 07.03.86. Бюл. У 9 (71) Иркутский институт органической химии СО АН СССР (72) Б.А.Трофимов и А.Н.Вавилова (53) 547.269.07 (088.8) (56) Cain E., N.Warrener. Получение. .З-тиа-1,4-пентадиен-1,5-дикарбоно- . вой кислоты и ее динатриевой соли. . Austra1. J.Chem., 1970, 23, Ф 1, 51-72, W.Haef1iger. Т.Petrri!ka. Синтез замещенных бутенолидов. — Не!v. ,Chim.Acta, (1966), 1937. (45) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ и,((с, С)ОС3-ТИА-1, 4-ПЕНТАДИЕ Н-1, 5-ДИКАР БОНОВОЙ КИСЛОТЫ ИЛИ ЕЕ ДИНАТРИЕВОЙ СОЛИ взаимодействием производного ацетилена с сульфидом натрия, о т л и— ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, в качестве производного ацетилена используют пропиоловую кислоту и процесс проводят при молярном соотношении кислоты и сульфида натрия (1-2): 1 в водной среде при спонтанном повышении температуры до 35-40 С с последующим выделением целевого продукта в виде соли или в ниде свободной кислоты путем подкисления реакционной смеси минеральной кислотой. (ROOCCH СН), S где R = Н или Na (1) 7

Составитель О.Сафонова

Редактор Т.Кугрьпнева Техред А.Ач Корректор E.Рошко

Заказ 960/28 Тираж 379 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП "Патент", r.Ужгород, ул.Проектная,4

Ф 12

Изобретение относится к усовершен ствованному способу синтеза UQc щс-3-тиа-1,4-пентадиен-1,5-дикарбоновой кислоты и ее динатриевой соли общей формулы к оторые могут найти применение в качестве полупродуктов в органическом синтезе.

Целью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода целевых продуктов.

Пример 1. К раствору 2,4 г (0,01 моль) Иа Б ° 9Н О в 5 мл воды прибавляют по каплям 1,4 r (0,02 моль) пропиоловой кислоты, реакционная смесь разогревается до 35 С. Перемео шивают 20 мин, подкисляют 2 н. Н SO< до слабокислой реакции, выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой (2 раза по 10 мл) и высушивают при 120 С, выделяют 1,56 (90 ) оас,

Найдено,X: С 41,25; Н 3,40;

8 18,39. С6Н 0 S

Вычислено,X: С 41,37; Н 3,47;

S 18,41.

ИК-спектр (, см ): 710, 750, 800, 815, 1345, 1560, 1600, 1680, 2920, 3020.

Спектр ПМР (ДИСО = d,, 4 м.д.):

Н 6,68 (д), Hp 4,53 (д), 1н, 10 Гц (fgQc, цис-конфигурация).

16183 2

Пример 2. Аналоги чно из

4,8 r (0,02 моль) Иа 8 ° 9Н О в 5 мп воды и 1,4 (0,02 моль) пропиоловой кислоты получают 1,67 r (963) продукта(1 ) °

Пример 3. Крастворуиз

2,4 r (0,01 моль) NaIS 9Н О в

5 мл воды прибавляют 1,4 г (0,02 моль) ! 0 пропиоловой кислоты, реакционная о смесь разогревается до 36 С. Перемешивают 40 мин, подкисляют разбавленной НС1 до слабокислой реакции, выпавший осадок отфильтровывают, 15 .промывают водой (3 раза по 5 мл) и высушивают при 120 С, выделяют

1,59 г (92X) кислоты (1) Пример 4. К раствору из .

2О 2 4 r (О 01 моль) Иа Б 9Н О в

2 мп воды прибавляют по каплям 1,4 r (0,02 моль) пропиоловой кислоты, реакционная смесь саморазогревается до 40 С. Перемешивают 20 мин, выпа25 дает белый порошок, отфильтровывают в вакууме.

Выход динатриевой солинас,цис-.3тиа-1,4-пентадиен- 1,5 дикарбоновой кислоты (II) 2, 13 r (98X), т.пл.

250 С (с разложением).

Найдено,X: С 33,10; H 1,87;

$14, 65; Na 21, 12. С Н О $йаг

Вычислено,X: С 33,09; Н 1,85;

S 14, 70; Na 21, 08.

ИК-спектр (, см ): 720, 830, 1300-1420, 1620, 1720.

ПИР-спектр (Д О, 4 м.д.) : Н .

6,83 (д), Нр 5,73 (д), J н„д

10 Гц (sac <Яс -конфигурация) .