Способ получения 1,4-дикето-пирроло-(3,4-с)-пирролов

 

СО03 СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

А (59 4 С 07 D 471/04

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

rc э;

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ, ":" .1

H ПАТЕЯТЪ отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов, 1 моль несимметричного или симметричного диалкильного эфира янтарной кислоты с 1-18 атомами углерода, симметричного диарилового или дициклогексилового эфира янтарной кислоты подвергают взаимодействию с

2 моль нитрила общей формулы

R СИ (II) или К2 CN (III), с

0 Я, (21 ) 3595551/23-04 (22) 16.05.83 (31) 3054/82 (32) 17.05.82 (33) СН (46) 15.04,86. Бюл. № 14 (71) Циба-Гейги АГ (СН) (72) Ален Клод Роша (СН), Луиджи Кассар (IT) и Абул Игбал (ВЭ) (53) 547.745.07 (088.8) (56) Tetrahedron Letters, 1974, 2549-52. (54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,4-ДИКЕТО-ПИРРОЛО-(3,4-с)-ПИРРОЛОВ общей формулы т . О

ХЦ где К„и R, — независимо друг от друга незамещенный или замещенный одним или двумя атомами хлора, атомом брома, одной или двумя метильными группами,т етбутилом, метокси-, циано-, трифторметил, N-диметиламино, метилмеркапто-, фенилмеркаптo-, фенокси-, цианфенильной или 1пиррильной группой фенил, дифенил, †нафтил, пиридил, фуранил или тиофуранил, где Р,„ и К вЂ” указанные одинаковые заместители, или с 1 моль нитрила формулы (II) и 1 моль нитрила формулы (III), где R,. и R, представляют собой указанные различные заместители, в среде органического растворителя в присутствии алкоголята щелочного металла с I 10 атомами углерода или щелочного металла в.качестве сильного основания при 65-120 С с последующим гидролизом образовавшегося соединения.

2. Способ по п. l, о т л и.ч а юшийся тем, что в качестве растворителя используют вторичный или третичный спирт.

3. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве сильного основания используют алкоголят щелочного металла.

4. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что для гидролиза используют органическую кислоту.

1 122

Изобретение относится к способу получения 1,4-дикето-пирроло-(3,4-с)-пирролов общей формулы

NE где R, и R, — независимо друг от друга означают незамещенный или замещенный одним или двумя атомами хлора, атомом брома„ одной или двумя метильными группами„ трет -бутилом, метокси-, циано-, трифторметил-, N-диметил-амино-,,метилмеркапто-, фенилмеркапто-, фенокси-, цианфенильной или 1пиррильной группой фенил, дифенил, р -нафтил, пиридил, фуранил или тиофуранил, которые представляют собой ценные пигменты, Целью изобретения является повышение выхода, а также расширение ассортимента целевых продуктов.

Изобретение иллюстрируется следующими примераыи.

Пример 1. По возможности освобожденную от присутствия воды смесь, состоящую из 48,2 мл трет амилового спирта, 17,3 г тгет -бутилата калия и 72,2 г бензонитрила, нагревали в атмосфере азота приблизио тельно до 98 С. По достижении указанной температуры к приготовленной смеси с помощью дозирующего насоса прибавляли в течение 145 мин по возможности свободный от присутствия воды раствор 7,31 r диметилового эфира янтарной кислоты в 5,0 мл теет -амилового спирта. Температуру постоянно поддерживали на уровне

98-99 С. Образующийся метиловый спирт отгоняли. По завершении прибавления реакционную смесь дополнительно выдерживали в течение 2 ч при

99 С. Непосредственно после этого о реакционную смесь охлаждали до 65 С, медленно разбавляли 100 мл метилового спирта, медленно нейтрализовали

5489 2

10,8 мл ледяной уксусной кислоты, после чего смесь кратковременно нагревали при температуре ее кипения с обратным холодильником. Полученную суспензию пигмента фильтровали при 50 С. Отфильтрованный продукт суспендировали в 300 мл метилового спирта,, после чего пигмент снова отфильтровывали. Затем продукт промывали до бесцветного состояния промывных вод метиловым спиртом и водой и сушили в вакууме при 80 С. В ре— .зультате получали 9,04 г (62,87 от теории в расчете на диметиловый эфир янтарной кислоты) чистого пигмента . ? О который при введении в поливинилхлорид давал красную окраску.

Вместо диметилового,эфира янтарной кислоты без проявления особых недостатков может быть применен диэтиловый эфир янтарной кислоты.

Пример 2. 23 г т е -бутилата калия суспендировали в 100 мл сухого ет -амилового спирта и постепенно производили растворение.

Затем к приготовленному раствору прибавляли 20,6 г бензонитрила и смесь нагревали приблизительно до

97 С. По достижении указанной температуры к смеси при перемешивании в течение 3 1/4 ч прибавляли с помощью дозирующего насоса раствор, состоящий из 23,0 г ди- тоет — бутилового эфира янтарной кислоты и 10 мл ет—

-амилового спирта. Реакционную тем45 пературу поддерживали на уровне 9698 С, причем образующийся т;ет -бутиловый спирт частично отгоняли.

По завершении прибавления реакционную смесь дополнительно выдерживали о в течение 2 ч при 95-97 С, после чего аналогично примеру 1 производили обработку реакционной смеси, причем вместо 10,8 мл применяли 13,2 мл ледяной уксусной кислоты. После сушки в вакууме при 80 С получали

17,6 r чистого пигмента формулы IV (60,97. от теории в расчете на примененный сложный эфир). Из маточника регенерировали бензонитрил, который не вступил во взаимодействие.

Пример 3. 4,7 r натрия сначала растворяли в б5 мл "" -бутилового спирта при гемпературе ки— пения смеси с обратным холодильни ком (97 С) около 5 ч.Полученный раствор охлаждали приблизительно до

50 С, прибавляли к нему бензонитрил, а после чего смесь нагревали до 97 С.

Непосредственно после этого с помощью дозирующего насоса к смеси прибавляли примерно в течение 3 ч

23,0 r ди- » > -бутилового эфира янтарной кислоты, причем температуру постоянно поддерживали на уровне

97 С (т.кип. реакционной смеси).

После завершения прибавления смесь дополнительно выдерживали в течение

1 i/2 ч при 97 С, а затем аналогично примеру 1 производили обработку, применяя 12,б мл ледяной уксусной кислоты вместо 10,8 мл, После сушки в вакууме при 80 С получали 8,7 г чистого пигмента формулы IV (30,2Х от теории в расчете на примененный сложный эфир).

Н р и м е р ы 4-12. 23 0 г т етбутилата калия суспендировали примерно в 95 мл сухого телег -амилового спирта и посредством перемешивания производили дальнейшее растворение.

Непосредственн г после этого к полученному раствору прибавляли 0,2 моль нитрила формулы R-CN где R прини" мает значения, указанные в табл. 1.

Смесь нагревали до температуры,ука.занной в табл. 1. По достижении температуры реакции к смеси с помощью дозирующего насоса прибавляли в течение определенного времени (см. табл.1) раствор, состоящий из

13,25 мл диметилового эфира янтарной кислоты и 5 мл т ет -амилового спирта, при легком перемешивании.

Поддерживали указанную температуру и отгоняли образующийся метиловый спирт. Если смесь становилась вязкой ее разбавляли небольшим количеством тгет -амилового спирта. По завершении прибавления реакционную смесь дополнительно выдерживали в течение

2 ч при той же температуре, после чего реакционную смесь обрабатывали аналогично примеру 1, применяя

13,2 мл ледяной уксусной кислоты вместо 10, 8 мл. После сушки в вакууме при 80 С получали пигмент формулы

1225489

0 Ц где R принимает значения, указанные в табл.1 °

10 Пример ы 13-41. К 145 мл тгет -амилового спирта в атмосфере азота прибавляли 8,3 мл натрия и

0,12 г натриевой соли -2-ацетил-гексилового эфира сульфоянтарной

15 кислоты. Смесь нагревали при легком неремешивании до 95-102 С. По расплавлении натрия эмульсию энергично перемешивали в течение 3-5 ч при

95-102 C. Полученный указанным спо20 собом раствор смешивали с 0,24 моль нитрила формулы К,-CN или R -CN, где R„ R представляют собой одинаковые заместители (примеры 13-29), или с 0,12 моль нитрила формулы

25 R, — CN н 0,12 моль нитрила формулы R,-CN, где Г, и R представляют собой различные заместители (примеры

30-41). С помощью доэирующего насоса при определенной реакционной темпе30 ратуре к смеси прибавляли в течение определенного времени раствор

1,2 моль ди-изо-пропилового эфира янтарной кислоты в 12 мп тpeT -амилового .спирта. Образующийся изо-про3 пиловыи спирт постОяннО Отгоняли Ф

После завершения прибавления смесь дополнительно выдерживали в течение

2 ч при температуре проведения реакции, после чего реакционную смесь

40 обрабатывали аналогично примеру 1. б

После сушки в вакууме при 80 С получали пигме..т формулы

В табл. 2 и 3 приведены пигменты, 50 полученные по предлагаемому способу, где R„ R одинаковые и различные заместители соответственно.

Пример 42. 4,6 r натрия и

0,1 r лаурилсульфата натрия, примененного в качестве эмульгатора, энергично перемешивали в 117 мл теет -амилового спирта при 94-100 С до полного растворения натрия. После

1225489 охлаждения к смеси прибавляли 25,6 г сухого динитрила изофталевой кислоты, а затем с помощью дозирующего насоса о в течение 2 ч при 88-92 С вЂ” раствор, содержащий 13,25 мл диметилового эфира янтарной кислоты и 5 мл т ет— амилового спирта. Реакционную смесь выдерживали при перемешивании при

88-92 С, причем постоянно отгоняли образующийся метиловый спирт. По завершении прибавления реакционную смесь дополнительно выдерживали в течение 2 ч при 90 С и непосредственно после этого обрабатывали аналогично примеру 1, применяя 13,,2 мл ледяной уксусной кислоты вместо

10,8 мл ° После сушки в вакууме при

80 С получали 25,5 г (75,5% от теории в расчете на диметиловый эфир янтарной кислоты) пигмента формулы (V) CN который после введения в поливинилхлорид давал красно-оранжевый цвет.

Пример 43. Способ осуществляли аналогично примеру 38, однако

35 вместо трет -амилового спирта применяли ьтоа -бутиловый спирт, получали 20,6 г (60,8% от теории в расчете на сложный эфир) пигмента формулы V, Пример 44. Способ осуществ-. ляли аналогично примеру 38, однако в качестве растворителя применяли т ет -амиловый спирт, а в качестве алкоголята использовали получаемый

in situ rpQr -бутилат натрия, полу45 чали 22,9% (67,8% от теоретического в расчете на сложный эфир) пигмента формулы V.

Пример 45. 11,5 r трет -бутилата калия помещали в 17,4 мл т ет -амилового спирта и 102,6 мл: бензонитрила. Смесь нагревали до

100 С, после чего при этой температуре ее в течение 3 ч (дозирующий насос) смешивали с раствором 11,6 r ци- rPQr -бутилового эфира янтарной кислоты в 5 мл rP+т -амилового спирта. После выдержки в течение 2 ч при 100 С реакционную смесь обрабатывали аналогично примеру 1, причем вместо 10,8 мл применяли 7,2 мл ледяной уксусной кислоты. После с шки в вакууме при ЯО С получали 10,15 г (70,4% от теории в расчете на сложный эФир) чистого пигмента формулы IV.

Пример 46. 11,5 г т ет -бутилата калия суспендировали в

53,2 мл rper -амилового спирта и суспензию смешивали с 36,8 мл бенэонитрила. Приготовленную смесь о нагревали до 98 С, после чего при этой температуре ее смешивали с раствором 13,6 г дифенилового эфира янтарной кислоты в 35 мл бензонитрила в течение 2 3/4 ч. После выдержки смеси в течение 1 1/2 ч при

100 С ее обрабатывали аналогично примеру 1, причем вместо 10,,8 мл применяли 6,9 мл ледяной уксусной кислоты. После сушки в вакууме при

80 С получали 1,66 г (11,5% î" теории .в расчете на сложный эфир) пигмента формулы IV.

II р и м е р 47. 11,.5 г теет -бутилата калия суспендировали в 100 мл толуола, а затем суспензию нагревали до 90 C. Непосредственно после этого к суспензии в течение 2 ч прибавляли раствор 6,63 мл диметилового эфира янтарной кислоты в

25,6 мл бензонитрила. Реакционную смесь дополнительно перемешивали в течение 16 ч при 90 С,а затеи производили обработку аналогично примеру 1, причем вместо 10,8 мл применяли 7 2 мл ледяной уксусной кислоты. После сушки в вакууме при

80 С получали 2,54 г (17,6% от теории в расчете на сложный эфир) чистого пигмента формулы IV.

Пример 48. 4,6 г натрия и

0,1 г лаурилсульфата натрия помещали;в 70 мл тр т -амилового спирта. Приготовленную суспензию нагревали до температуры кипения с обратным холодильником (95-100 С).

Затем к смеси в течение 2 ч прибавляли по каплям 20,7 мл т т -бутипового спирта. Смесь нагревали при температуре ее кипения с обратным холодильником (95-100 С) до полного растворения металла. После охлаждения до комнатной температуры к смеси прибавляли 59,2 г 4-метилбензонитрила, после чего производили

1225489 нагревание до 97 С. Непосредственно после этого в течение приблизительно 4 ч к смеси прибавляли раствор

22,1 г моно-изо-пропил-моно- т ет -бутилового эфира янтарной кислоты в

10 мл тает -амилового спирта, причем температуру поддерживали на уровне

97-99 С. Затем реакционную смесь дополнительно перемешивали в течение 1 1/2 ч при указанной температуре, после чего производили обработку аналогично примеру 1, причем вместо 10,8 мл применяли 13,2 мп ледяной уксусной кислоты. После сушки в вакууме при 80 С получали

15,4 г (48,67 от теории в расчете на сложный эфир) пигмента, который при введении в поливинилхлорид давал красную окраску

СН (vz)

СНЗ

Пример 49. 4,6 r тает-бутилата калия суспендировали в 20 мл

3-метил-пентанола-3 и суспензию смешивали с 5,94 г 4-диметиламинобензонитрила. Смесь нагревали до

120 С и прибавляли к ней по каплям в течение 2 ч раствор 2,65 мл диметилового эфира янтарной кислоты в

6 мл 3-метилпентанола-3. После вы- 4О держки в течение 2 ч при 120 С реакционную смесь обрабатывали аналогично примеру !, причем вместо 10,8 мл применяли 2,3 мл ледяной уксусной кислоты. После сушки в вакууме при 45

80 С получали 0,28 г (3,7Х от теории в расчете на сложный эфир) пигмента который при введении в поливинилхлорид давал синюю окраску

Н9С СН (чп)

1, СН СН, Пример 50 ° 23,0 r теет -бутилата калия суспендировали в

145 мл безводного тмин -амилового спирта и растворяли при перемешивании. Непосредственно после этого к раствору прибавляли

12,8 г нитрила терефталевой кислоты, а также 12,8 r нитрила изофталевой кислоты. Смесь нагревали до

90 С и затем прибавляли к ней раствор, приготовленный из 13,25 мл диметилового эфира янтарной кислоты и 5 мл. тает -амилового спирта, причем прибавление производили с помощью дозирующего насоса в течение 2 1/2 ч.

Температуру поддерживали на уровне

90 С и производили отгонку образунтщегося метилового спирта. После завершения прибавления реакционную смесь дополнительно выдерживали в течение 1 1/2 ч при 90 С, а затем обрабатывали аналогично примеру 1, причем вместо 10,8 мл применяли

12,6 мл ледяной уксусной кислоты.

После сушки в вакууме при 80 С получали 24,5 г (72,57. от теории в расчете на сложный эфир) пигмента который при введении в поливинилхлорид давал красную окраску

С (ЧТИ) Пример 51. 3,4 r пигмента, полученного в примере 9, и 2,9 г пигмента, полученного в примере 12, в 100 мл безводного диметилформамида смешивали с 7,43 мл раствора метилата натрия в ЗОБ-ном (по весу) метиловом спирте. После перемешивания смеси при комнатной температуре в течение 3/4 ч к ней прибавляли по каплям в течение 30 мин раствор

2,52 мл ледяной уксусной кислоты в

60 мл метиловаго спирта, после чего суспензию перемешивали в течение нескольких часов при комнатной температуре. После фильтрования, промывки и сушки получали 5,4 г смеси

1225489

1п пигментов, соответствующих примерам 9 и 12.

Пример 52. К 1440 мл сухого

-амилового спирта в атмосфере азота прибавляли 82,8 г натрия и

1,2 г сухой соли бис-2-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты, которую применяли в качестве эмульгатора. Смесь нагревали примерно до

100 С и выдерживали затем при температуре кипения смеси с обратным холодильником до нолного растворения металла. Полученный раствор охлаждао ли примерно до 80 С и затем смешивали с 247,2 r сухого бензонитрила.

После этого смесь нагревали приблизительно до 110 С и дозированно прибавляли к ней в течение примерно

° б ч 242,4 г сухого, ди-изо-пропилового эфира янтарной кислоты. Одновременно производили отгонку образующегося изо-нропилового спирта. После завершения прибавления реакцию продолжали еще в течение 2 ч, затем смесь охлаждали примерно до 60 С и разбавляли прибавлением 1650 мл метилового спирта. Затем медленно прибавляли смесь, состоящую из

227 мл ледяной уксусной кислоты и

150 мл метилового спирта, причем происходило выделение в осадок пигмента. Продукт отфильтровывали приблизительно при 60 С и последовательно промывали 3000 мл метилового спирта и 2000 мл горячей воды. После сушки в вакууме при 70 С получали

228,3 г (667 от теории в расчете на бензонитрил) пигмента формулы IV.

Пример 53. Способ осуществляли аналогично примеру 48, однако вместо ди-изо-пропилового эфира янтарной кислоты применяли: динеопентиловый эфир янтарной кислоты; ди-2-бутиловый эфир янтарной кислоты; дициклогексиловый эфир янтарной кислоты или ди- ген -бутиловый эфир янтарной кислоты, выход пигмента формулы IV, 7. от теории в расчете на бензонитрил: 64,9, 65, 2, 7 1,5, 75,7 соответственно.

Пример 54. Способ осуществляли аналогично примеру 48, но применяемые количества натрия и ди-изо-пропилового эфира янтарной кислоты увеличивали на 30 вес.Е, получали пигмент формулы IV с выходом

8 1, 9Х от теории в расчете на бензонитрил.

Пример 55. 6,9 г натрия в атмосфере аргона помещали в 1 00 мл толуола и 26,5 г 2-метилбутанола-2.

Смесь перемешивали при температуре ее кипения с обратным холодильником (приблизительно 100 С) до полного

О растворения металла. При ?0-80 С в течение 4-5 ч к приготовленной сме1О си прибавляли по каплям смесь, состоящую из 21 мл бензонитрила,23 г ди- 1 -бутилового эфира янтарной кислоты и 20 мл толуола. Непосредстве:нно после этого суспензию перемешивали примерно в течение 19 ч при 80-90 С, затем при 60 С производили нейтрализацию прибавлением по каплям смеси 21 мл ледяной уксусной кислоты и 80 мл метилового спир2(),та в течение примерно 1,5 ч, после чего смесь дополнительно перемешивали в течение 30 мин. Суспензию о пигмента фильтровали при 60 С, продукт промывали сначала метиловым

25 спиртом„ а затем водой до тех пор, пока промывочная вода не становилась бесцветной. После сушки в вакуумном шкафу при 80 С, получали 23,8 г (82,5/ от теории в расчете на диЗΠ— рет -бутиловый эфир янтарной кислоты) чистого пигмента по примеру 1.

Пример 56. В атмосфере аргона 3,4 г 45Å-ной (по весу) суспензии натрия в парафине помещали в 30 мл толуола. В течение приблизительно 2 ч прибавляли по каплям смесь 14 мл бенэонитрила, 7,6 r ди- påт бутилового эфира янтарной кислоты и 27 мл толуола. Температуру

40 смеси постепенно повьппали с 20 до

70 C После этого перемешивание дополнительно продолжали примерно о в течение 20 ч при 80 С, при этом происходило выделение в осадок пигмента. После нейтрализации прибавлением .к реакционной смеси 3,6 мл ледяной уксусной кислоты и 27 мл метилового спирта суспензию фильтро— вали, продукт промывали ацетоном и затем воцой до тех пор, пока промывная вода не становилась бесцветной. После сушки в вакуумном шкафу о при 80 С получали 5,6 r (58,97 от теории в расчете на ди-г о -бутило55 вый эфир янтарной кислоты)пигмента формулы ?Ч.

Пример 57. Способ осуществляли аналогично примеру 52 однако

1225489

Выкод, X

Т от теории в расчете на диэфир янтарной кислоты

Время реакции ч

Пример мпераура

0,2X полиэкстннкциир .

axuHNi

С винил хлориде (г

С1 с!-(}° Wo

89-91 2

88-91 2

° ° с- « /

500/15 000

537/16 500 (нмР)

478/14 800

518/20 100 (Я1Р) 80, 0 Бордовый

90-91 2 1/2 (I %

6-Ф

89-90 1 3/4

43, I Красный

473/" 000

507/11 500 (ж1Р}

67,6

87"92 2 Ь

76,5

480/12 500

515/16 000 (НМР}

24 2

96-97 1 3/4

496/33 500

526/43 000 (МИР) для нейтрализации вместо смеси ледяной уксусной кислоты и метилового спирта применяли избыточное колИчество 8Х-ной (по весу) соляной кислоты, после сушки получали 230 г (66,57 от теории в расчете на ди-изо-пропиловый эфир янтарной кислоты) чистого пигмента формулы IV.

Пример 58. В атмосфере азота добавляют 20,6 г м-бутилата калия в 100 мл тетрагидрофурана.

Затем туда добавляют 42 мл бензонитрила и полученную смесь нагрео вают до 69 С; в течение 4 ч дозированно добавляют раствор 23 r ди— т! -бутилового эфира янтарной

° — å

4 Н («1 97-99 3 3/4

3 /

89-91 2 1/4

WC (—, 89-9! 3/4

° °

*1ИР - Я-метилпирролидон кислоты и 80 мл тетрагидрофурана. . Полученную реакционную смесь выдерживают еще 22 ч с обратным холодильником (69 С), затем охлаждают до комнатной температуры, медленно (в течение 15 мин) прибавляют раствор

10,3 мл уксусной кислоты в 90 мл метанола, разбавляют 100 мл метанола и нагревают до 50 С.

Отфильтровывают выпавший пигмент, промывают колодным метанолой и затем водой, сушат в вакуумной печи получают краснИЙ порошок. ВыМЭд

20,2 r соединения формул, IV соответствует 70, OX от теории в расчете на введенный сложный эфир.

Таблица 1

Цвет в Абсорбции, -ном ау!/коэффициент

23,4 Красный 472/28 000

507/40 000 (ГИР) *

56, 8 Оранже- 476/20 000 вый 512/27 090 (Н.1Р) 39,5 Бордовый 478/34 Обо

514/31 000 (ХМР) 77,5 Красно- 478/17 000 оранже- 514/22 000 ный (NMP) 14

1225489

Т а блица 2

Пример

Выход,% от тео2 рии в расченилхлoриде кислоты

5 J б

105-110 3

56,,8 Оранжево-желтый

Я в

CHg(CHg)yO — (у- > os-1 й

65 „0 Красный ре

15 Г С вЂ .

44,9

105" 110 гу ъ Я ъ

16 +C у j 105-110 3

36,7 Краснофиолетовый

10,0 Бордовый

105-110 2,5

55, 2 Красный

105-110 2

52,4

105-110 2

17, 9 Фиолетовый

4 Э

21 НЗС l/

4е

41, 8 Красный

105-110 2

4 2, 0 Бордовый

F)C

Ф %, /

СИЗ .

СНЗ

i1 )) е °

Температура реакции, С

Время реакции ч те на диэфир янтарной

Цвет в

0„2%-ном поливи

Абсорбция, тп (/

/коэффициент экстинкции, .

474/16 000

509/21 500 .. (гни) *

473/33 000

508/46 500 (Р РА)*

482!18 000

516/27 000 (РЯБА) 500/20 000

537/24 800 (MFA) 528/17 500

580/15 500 (DOPA) 472/29 400

509/40 400 (ымг) 473/9 900

508/13 500 (РМГА) 482/24 500

518/37 800 (DMPA) 473/28 000

507/40 000 (ммр) 461/24 500

492/33 600 (DNFA) 1 225489

15 б 7

110

// 1

О"

X /

110

110

29 // 1

1 /

1 1/2 68

515/29 000

480/22 200 (mr) о.

Cl/

° °

24 ИоС,Я-;, /27 ф % // Х3 110

28 Ф > / ф„

Ж- б,» °

* МИР— N-метилпирролидон

** ПИРА — диметилформамид

Продолжение табл. 2

70,4 Красный 482! 19 400

517/25 700 (ПИРА) 62 Красно- 492/43 000

Фиоле- 531/62,400 товий (NNP ) 42 Красный 477/35 100

512/4Ь 700 (жР) 53 Красно- 474/23 000 оранже- 508/31 000 вый (mr) 65 Красно- 494/38 000 фиоле- 533/52 500 товый (NNP) 56 Красный 492/40 500

528/55 400 (mr) l7

1225489

l8 блица3

Время к, Выход, X от нилхлориде кислоты в — °

30 Р - д е ° 105 110 2 5 66 9

Красный

52 2 Красный

49,5 Оранжевый

105--1 10 2, 5

34 ./ е .,» / >4,6 Красный

7 05--110 2, 5

Х вЂ” 105-1 fO 25 714

° в

35 Cl//

36 е Н С // %, 105-110 1 .,) 3, /

47,8

37 С1

// \

44 c„

105-110 295

38 С1ф \

/./г 1

68 3 Оранжевый

2,5

Пример

1 !

Темпера тура, о0

Ф °

Ъ, — 105-» 0

Ф °

l реакции и теории в расчете на диэфир янтар- ной

Цвет в 09270-ном поливи

Краснофиолетовый

Абсорбция, П - "/

/коэффициент экстинкции,F

474/22 000

507/28 000 (ПЕГА)

470/6 700 ,502/9 500

530/7 200 (ИХГА) 471/1? 500

504/23 000 (DNFA) 470/21 800

503/28 000 (ЭМРА) 470/26 500

504/35 000 (Щ7Р) *

479/18 400

511/24 000 (DNA) 472/38 000

505/36 800 (0МРА) 476/21 600

510/?7 200 (0МГА) 477/22 800

510/30 000 (ВША) 20

1225489

Продолжение табл. 3

5 б !

1 е ° а Ф

39С1 H CO- 105-110 2,э

/ \ /

/ Э x/

40 СЦ вЂ” — H C0- ° — 105-110 г, 5

// // %

3 1 / 5 . /

D:.1FA — диметилформамид;

*-" ИЛР— N- метилпирролидов.

Составитель И. Бочарова

Техред О.Сопко Корректор Л. Патай

Редактор Л. Веселовская

Заказ 1971/62

Тираж 379 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная,4

// Ъ. /

НЗС / С1 — / 105-110

56, 1 Бордовый 477/24 200

512/32 800 (DNA) 46,3 Красный 473/31 900

507/43 800 (DMFA) Ф

56,4 Бордовый 475/23 100

509/31 500 (ИМР)