Способ получения дихлорангидридов 2-хлоралкил(алкенил) тиофосфоновых кислот

 

СОЮЗ СоайтСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧНМИХ

РЕСПУБЛИК ц4 с07FИ42

ОГ1ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН

H АBTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3829760/23-04 (22) 25.12.84 (46) 30.04.86. Бюл. Ф 16 (72) А.А.Кролевец, А.Г.Попов и В.В.Антипова (53) 547.241.07(088.8) (56) Анисимов К.Н. и др. Исследования в области непредельных фосфиновых кислот, Сообщение 2. Хлорангидриды

Р-алкокси(фенокси)винилтиофосфиновых и Р-арилвинилтиофосфиновых кислот.

Изв. АН СССР, ОХН, 1954 с. ?96.

Кролевец А.А. и др. О реакционной способности аддуктов алкенов с пятихлористым фосфором. - Изв.АН СССР сер. хим., 1980, с. 892.

„.Я0„„)227637 А1 (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДОВ 2-ХЛОРАЛКИЛ (АЛКЕНИЛ) ТИОФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ общей формулы

RP(S) СВ,, где R - радикал С4Н CHC8CHg, 9

С .Н«CHCg СН, С Н СН=СН, Сй, С«НС 6 СН=СйСН„ обработкой аддукта пятихлористого фосфора с алкеном серусодермащим соединением в среде растворителя, о тл и ч а ю шийся тем, что, с, целью повышения выхода целевого продукта, в качестве серусодержащего соединения используют тииран общей и формулы, Ся (gR. /, S где R — водород или низший алкил, и процесс ведут при температуре от

-15 до -10 С.

1 i2

Изобретение относится к химии фос форорганических соединений с С-Р связью, а именно к новому способу получения дихлорангидридов 2-хлор.алкил(алкенил)тиофосфоновых кислот общей формулы

RP tS) С1 где Н вЂ” радикал С Н СНС СН, С5Н СНС1сна» СьН СН СН

СН1СНС1СН=СНСН„ которые могут быть использованы в качестве полупродуктов в фосфорорганическом синтезе.

Целью изобретения является повышение выхода целевых продуктов.

Пример 1. Получение дихлорангидрида 2-хлоргексилтиофосфоновой кислоты.

К 41,6 г (0,2 моль) РС8 в 100 мл абс, бензола при перемешивании при 20 С прибавляют 8,4 r (0,1 моль) гексена-1. Смесь перемешивают при

200Ñ в течение 6 ч, охлаждают до температуры от -10 до -15 С и прибавляют 12 г (0,2 моль) этиленсульфида. Легколетучие продукты упари— вают в вакууме при 15 мм рт.ст. и о температуре бани не выше 70 С, а остаток фракционируют.

Получают 22,15 r целевого соединения, выход 87,4Х, т.кип. 102103 С при 3 мм ртестр, п 1,5257;

1, 294 6.

Литературные данные: т. кип. 114115 С при 5,5 мм рт.ст., n il,5265;

d 1,2942.

ИК-спектр, 1, см: 2960, 2940, 28?0, 1460, 1380, 1010, 840, 790,.

710, 670, 460.

ЯМР P-спектр: о 80,0 млн.д.

Пример 2. Получение дихлорангидрида 2-хлоргексилтиофосфоновой кислоты.

По методике примера 1 из 41,6 r (0,2 моль) Рс, 8,4 r (О, 1 моль) гексена-1 и 14,8 г (0,2 моль) пропиленсульфида получают 20,24 г це-, левого соединения, выход 807.

Физико-химические свойства соединения идентичны вьппеописанным.

Пример 3. Получение дихлорангидрида 2-хлоргептилтиофосфоновой кислоты.

По методике примера 1 из аддукта, полученного из 41,6 г (0,2 моль)

ВНИИПИ Заказ 2261/26 Тираж

Произв.-полигр. пр-тие, г. Ужг

27637 2

2О онкую массу нагревают до 65 С и вью держивают при перемешивании до прекращения выделения НС1 (в течение

3 ч), охлаждают до температуры от

25 -10 до -15 С и прибавляют 12 r (0,2 моль) этиленсульфида.

Фракционированием получают

46,45 г целевого соединения, выход

98Х, т.кип. 116-118 С при 1 мм рт.ст.

1,6446; d 1,3530. о

Литературные данные; т. кип. 130 С при 2 мм рт.ст.. "n 1,6439; д 1,3533.

343 Подписное ород, ул. Проектная, 4

9,6 г (0,1 моль) гептена в

1i 00 мп абс. бензола, и 12 r (0,2 моль) этиленсульфида получают 24,13 r целевого соединения.

Выход 90,2Z: т.кип. 113-114 С при 1 мм рт.ст., и 1,5231; й, 1,2579.

Литературные данные: т.кип. 1141l6 С при 1,5 мм рт.ст.: n 1 5220, d> 1,2588.

ИК-спектр,, см : 2962, 2935, 2854, 1437, 1375, 1100, 835, 780, 713, 675, 470.

ЯЕ? - Р-спектр: 5р 79,6 млн.д.

Пример 4. Получение дихлорангидрида стирилтиофосфоновой кислоты.

К 41,6 г (0,,2 моль) РС1 в 100 мл о абс. бензола при 20 С прибавляют

20,8 г (0,2 моль) стирола. РеакциИК-спектр 4 см 3100, 3045, 2987, 2920, 1650, 1580, 1470, 1380, 990, 675, 456.

П р и « е р 5. Получение дихлорангидрида 4-хлорпентен-2-илтиофосфоновой кислоты.

По методике примера 1 из аддукта, полученного из 41,6 r (0,,2 моль) РС1„. и 6,8 r (О,i моль) пиперилена в 100 мл абс. бензола и 12 г (0,2 моль) этиленсульфида получают

20,21 г целевого соединения, выход

85, 1Х, т. пик. 124-125 С при 2 мм рт. ст. пд 1,5813; d< 1,2800.

Литературные данные: т.кип. 130133 С при 3 мм рт.ст., п 1,5827, d 1,2809.

ИК-спектр,, см : 3070, 3020, 2990, 2935, 2305, 1635, 1575, 1468,1380, 988., 924, 846, 826, 746, 680, 464.

ЯМР P-спектр: о 71 6 млн д.