Способ получения 3-алкилпиридинов

 

СО103 COBETGHHX

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (5ц 4 С 07 D 213/12 уЯ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3791122/23-04 (22) 18.09.84 (46) 15.06.86. Бюл. Ф 22 (71) Ташкентский ордена Дружбы народов политехнический институт им. А.P. Бируни (72} Д. Юсупов, Л.А. Исмаилова, А.Б. Кучкаров, М.Г. Исматуллаева и Р.А..Хамидуллаев (53) 547.821.4.07 (088 ° 8) (56} Химия гетероциклических соединений, 1975, Р 12, с. 221-224.

Авторское свидетельство СССР

Yi- 109483, кл. С 07 D 213/12, 1970.

J. 0rg. Chem. P 1957,V. 22, р.168- 173, (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ. 3 †АЛКИЛПИРИДИНОВ общей формулы

„„SU„„1237662 А 1 где К С Н 1- С4Н9 С6Н конденсацией ацетиленовых соединений с аммиаком в присутствии катализатора при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, упрощения процесса и повышения его селективности, в качестве ацетиленовых соединений используют пропаргиловый спирт, который подвергают конденсации с кетонами и аммиаком, а в качестве катализатора используют фтористый кадмий на оксиде алюминия

Cdl, /А1, О при их соотношении 15:

:S5 (мас.7), фтористый кадмий на оксиде алюминия, промотированный оксицами цинка, Сс1Р, /Zn0/Al. О, при их соотношении 10:5:85 (мас.X), промышленный кадмийкальцийфосфатный катализатор и процесс ведут при 390420 С.

Изсбретение относится к усовершенствованному способу получения

3-алкилпиридинов общей формулы

Ссс-па-,...н пел ь 3, 1 Осин

Редактор А. Дслинич техред Н „801п а110 корректс Г. Решетник

Заказ 3258/29

Тираж 1? 9 П лт;чст Ое

ВНИИПИ Государстве:T::c1: :к11."::.-"Te T а СССР пс Делам нзсбре е е1п1Й и сткрь ;TTÉ

113035, Москва, Ж-35,, Раушс кая н: б, „ц. 4/5

Производственно-полиграфическое предприят1ле., г, Ужгород, ул, Проектная,4 где R = С2Н5, i — С4Н -СьН которые имеют широкое использование в органической химии и в производстве гербицидов.

Цепью изобретения является упрощение технологии, повышение выхода и селективности процесса за счет использования других исходных продуктов и катализаторов.

Пример 1. Приготовление кадмийфторалюминиевого катализатора.

К 127 r гидрооксида алюминия (потери при прокаливании 33%) добавля1о1

15 г фторид кадмия, 60 мл 5%-ного раствора соляной кислоты и 70 мл

4%-нсro раствора фтористовсдородной. кислсты. Образовавшуюся массу перемешивают и формуют в виде макарона диаметром 4 мм. Катализатор сушат при 25-30 С в течение 3 ч, а затем„ о постепенно повышая температуру на

30 С,ч сушат 5 ч и прокаливают при о

430-450 С в течение 3 ч. Затем его режу . и готовят зерна размером с1Ю:= — 3 4 мм, Катализатор имее о состав, вес. %; С р 1 5, g А1, 0„85, Пример 2. Б металлический реактор размером 32 < 350 мм из нержавеющей стали загружают 10 мл насыпного объема кадмийфтора;ломиниевсго катализатора состава, вес.%:

CdF2 15, О, (— А1, 0 85, О. Смесь ? 2 г метипэтилкетона, 56 г пропаргиловаго спирта и 45 л газообразного аммиака пропускают через слой катализатора о при 400 С. Образовавшийся . "..атализат

237662 2 отцеляют от воцпого слоя, сушат твердым едким кали и анализируют методом ГЖХ (TT.Ф. Апиезон-М/целит-545 о температура колонки 150 С, скорость газа-носителя гелия 40 мл/мин). Из образовавшегося катализата с помощью фракционной перегонки на ректификационной колонке с 30 теор. тарелками выделяют фракцию с T

16 160- 165 С в количестве 30 8 r (n"

Ф ц

1, 5 002, d+ — О, 9403, Т. пл. пикрата = 128,5 С) . Выход 3-зтилпиридина 33%.

Пример 3. Через слой кадмийцинкфторалюминиевого катализатора пропускают при 400 С 56 r nponapо гилового спирта, 100 г метилизобутилкетсна и 45 л газообразного аьм11ака. Из образовавшегося катализата выделяют фракцию 3-изобутилпиридина z количестве 38,34 г (28,4% ,от теории).

Аналогичным образом 100 г метил2, 1лзсбутилкетона, 56 г пропаргилового спирта и 45 л газообразного аммиака при 400оС пропускают через слой проглышленногс кадмийкальцийфосфатного катализатора гидратации ацетилена.

Иэ каталиэата (LpGKTTHoнирсванием вы1О деляют 42.,3 г 3-изобутилпиридина.

Выхс,Г1 3 I, 3% .

l; р н м е р 4. Через слой кадмнйф.. Орал1ам1лниевогс катализатора состава„ вес.% CdP, 10,0 ZnO 590

-А).„0 85,0., пропускают при 400 С смесь 1 коль (56 г) прспаргилсвсго

0.в сто 1 мсль мвтилгекГчлкет01ла

, 1." 8 г) и 2 мОль газссбраз нсгс аммиака. При этом получают 151, г ка$ (1 ,:11н эата, При фракц,10нивсвании орга1 ическсго слоя катализата выпеляют

Э- ...6 г З-гексилпиридина, Т„„, 24050 Ñ, выхсц 35 2%.