Способ получения фенилдифенилового эфира

 

222360

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл. 12о, 5/09

Заявлено 13Х1.1966 (¹ 1083495/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 22.VII.1968, Бюллетень № 23

Дата опубликования описания 24.Х.1968

МПК С 07с

УДК 547.562.4 562.1 .024. .07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Е. Е. Бароии, Л. И. Карегишвили и К. А. Ковырзииа

Физико-технический институт

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНИЛДИФЕНИЛОВОГО ЭФИРА

Фениловые эфиры применяют как инсектициды, гидравлические жидкости или теплоносители, а также в качестве промежуточного продукта в органическом синтезе.

Известно получение фенил-и-дифенилового эфира с выходом 76% взаимодействием и-бромдифенила с фенолом в присутствии едкого кали и медного порошка. Очищают продукт экстракцией бензолом и перекристаллпзацией из спирта, т. пл. 67 — 68""С (из спирта).

Для расширения сырьевой базы предложен способ, состоящий в том, что в качестве исходного соединения применяют технический оксидифенил, получаемый в промышленных условиях, и бромбензол.

В предлагаемом способе, с целью упрощения технологии получения фенилдифенилового эфира, реакцию проводят в одну стадию без предварительного получения щелочной соли— оксидифенила.

Так, смесь п-оксидифвнила, КОН, б ромбензола и медного порошка в следующих соотношениях (моль):

1 — 2: 1,5 — 3: 1,5 — 2: 1/12 нагревают при температуре 180"-С. Очищают целевой продукт однократной перегонкой сырого продукта в вакууме.

Выход, считая на технический продукт (сырой) сероватого цвета количественный, т. пл.

61 — 67 С. Выход, считая на чистый бесцветный продукт (после перегонки) 86 — 90 -",„ (считая на взятый в реакцию оксидифенил); т, и 1.

66 — 67" С.

Пример 1. В колбу, снабженную щелочным дефлегматором с нисходящим холодильником, помещают 25 г оксидифенила, 12 г

КОН, 0,75 г Сц и 46 мл бромбензола. Реакционную смесь нагревают сначала при 180-"С, затем при 220 С около 6 час, при этом отгоняется вода и собирается в приемнике. Затем температуру бани поднимают до 300"С и нагревают при этой температуре в течение 5 час.

Отогнавшееся избыточное количество бромбензола используют для дальнейших синтезов.

Реакционную массу охлаждают до 50 С и разлагают при этой температуре 50 мл

20%-ного раствора КОН, осадок отфильтровывают, промывают водой, разбавленной соляной кислотой, сушат и перегоняют, т. кип.

20 160 С (2 мм рт. ст.), бесцветный продукт, 31,6 г (88% от теоретического), считая на взятый в реакцию п-оксидифенил).

В последующих примерах показана возможность синтеза фенилдифенилового эфира с

25 таким же выходом при меньшей продолжительности опыта (примеры 2 и 4) илп при более низкой температуре, но с увеличением продолжительности нагревания (пример 3).

Пример 2. Проводят аналогично приме30 ру 1, но сначала реакционную смесь нагрева222360

Составитель Т. Казанская

Корректор Л. В. Наделяева

Редактор Л. Г. Герасимова Текред Л. К. Малова

Заказ 3078/18 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Ксмвзета п > делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 ют до 200 С в течение 8 час, а затем 1,5 час при 300 С. Получают после разложения и сушки сырой продукт сероватого цвета, 36 г (выход количественный); т. пл. 61 — 67 С.

После перегонки получают 31,2 г бесцветного продукта; т. пл. 66 — 67 С (87,Зов ).

H р и м е р 3. Процесс проводят аналогично примеру 1, но сначала реакционную массу нагревают в течение 6 час при 200 С, затем

7 час при 220 — 240 С. Получают после пе регонки 31 г продукта (86,7 Д ) .

Пример 4. Процесс проводят аналогично примеру 1, но бромбензола берут меньше (40 лл) и реакционную массу нагревают сначала 2,5 час при 180 С, затем 1,5 час при

300- С. Получают сырой продукт чуть сероватого цвета 36 г; т. пл. 61 — 67 С.

После перегонки бесцветный продукт; т. пл.

66 — 67 С; выход 32,1 г (89,2о,).

Предмет изобретения

Способ получения фенилдифенилового эфиgapa конденсацией бромзамещенного ароматического соединения с кислородсодержащим

10 ароматическим соединением в присутствии едкого кали и порошка меди при температуре выше 180оС, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, в качестве исходных ароматических соединений используют бромбен15 зол и п-оксидифенил.