Способ определения сурьмы

 

Изобретение относится к области аналитической химии и может быть использовано в технологии переработки и анализе руд, сточных вод, материалов металлургического производства и других отраслях народного хозяйства . В анализируемом образце сурьму переводят действием дитиопирилметана в,комплексное соединение состава 1:3:3, образующееся в присутствии иодида калия, при соотношении дитиопирилметана и иодида 1:

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СО1.1ИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

696 А1 (19) (11) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТ

К А8ТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3865308/23-26 (22) 13.03.85 (46) 15.11.86. Бюл. У 42 (72) А.В.Долгорев, О.П.Борцова, Н.Ф.Лисиенко и С.П.Муштакова (53) 543.062 (088.8) (56) Долгорев А.В. и др. Новые методы анализа материалов, М.: МДНТП им. Ф.Э.Дзержинского, 1979, с. 158159.

Немодрук А.А. Аналитическая химия сурыы. М.: Наука, 1978, с. 40, 52-53, 102-106. (54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СУРЬМЫ (57) Изобретение относится к области аналитической химии и может быть использована в технологии переработки ц1) 4 G 01 N 31/22, 1/28 и анализе руд, сточных вод, материалов металлургического производства и других отраслях народного хозяйства. В анализируемом образце сурьму переводят действием дитиопирилметана в.комплексное соединение состава 1 : 3 : 3, образующееся в присутствии иодида калия, при соотношении дитиопирилметана и иодида

1:(100-230), при кислотности водной фазы 4,0-6,0 M по серной кислоте, комплекс экстрагируют смесью хлороформа и изобутилового спирта, взятых в соотношении 1:(О 57-0,83), а измерение оптической плотности проводят при 370 нм. Способ позволяет повысить чувствительность и избирательность анализа. 4 табл.

1270696

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам экстракционно-фотометрического определения сурьмы, и может быть использовано в технологии переработки 5 и анализе руд, сточных вод, материалов металлургического производства и в других отраслях народного хозяйства.

Цель изобретения — повышение чувствительности и избирательности анализа.

Пример . Навеску образца 1 г растворяют в смеси серной и азотной кислот. Нагревают до полного удаления окислов азота. К влажному остатку приливают 4,0 M серной кислоты, переводя его в мерную колбу на 50 мл и доводя до метки этой же кислотой.

Аликвотную часть раствора помещают в делительную воронку, в которую добавляют 3 мп 253-ного солянокислого гидроксиламина, 7 мл тиомочевины, 1,5 мл 2Х-ной щавелевой кислоты, 2,5 мл 10 И дитиопирилметана

-ь 25 (ДТМ), 3 мл 0s1 M раствора К3, и экстрагируют 10 мл смеси хлороформа и изобутанола (3: 2) . Экстракт сушат безводным сульфатом натрия, фильтруют экстракт и измеряют оптическую плотность при 370 нм. Содержание сурьмы находят по градуировочному графику.

Данные подбора соотношения ДТМ и иодида калия приведены в табл, 1, 35

Результаты исследований влияния кислотности на выход комплексного соединения состава 1:3:3 представлены в .табл. 2.

Как видно из приведенных данных, характер комплексообразования и способ получения интенсивно окраше.нного комплексного соединения хорошо экстрагируемого органическими полярными 45 растворителями в сильной степени зависит от кислотности водной фазы.

При меньших кислотностях 4,0 — 0,1 И по серной кислоте равновесие смещается в сторону слабо окрашенного и 5Î плохо экстрагируемого комплексного соединения состава i:2:4. При кислотности более 6,0 M становится весьма заметной диссоциация комплекса состава 1:3:3, вследствие чего резко 55 уменьшается его экстрагируемость.

Другие органические растворители (дихлорэтан, октанол, бензол, трибутилфосфат, метилизобутилкетон), а также смеси их с изопропанолом не позволяют достичь поставленной цели.

Установлено, что при экстракции комплексного соединения состава 1:3:3 смесью хлороформа и изобутанола наблюдается синергетический эффект в интервале их соотношений 1:(0,57

0,83) .

Результаты представлены в табл,3.

Предлагаемый способ экстракционно-фотометрического определения сурьмы позволяет надежно и точно определять сурьму при содержании ее в анализируеми объектах от 0,025 мкг/мл без отделения сопутствующих . Предлагаемое техническое решение превосходит известные по чувствительности и избирательности и, как следствие этого, скорости и точности выполнения анализа, особенно при малых содержаниях сурьмы.

Результаты сопоставления предлагаемого способа с прототипом приведены в табл. 4.

Определению не мешают 50000-кратные количества натрия, калия, аммония, магния, кальция, дития, рубидия, цезия, 5000-кратные количества алюминия, цинка, никеля, кобальта, мышьяка, свинца, двухвалентного железа, фосфора, скандия, галлия, таллия, хрома, 1000-кратные германия, индия, ванадия (IV)s серебра, РЗЭ, титана, 500-кратные марганца, 100-кратные молибдена, кадмия, меди, олова.

Формула изобретения

Способ определения сурьмы, включающий перевод ее в ионный ассоциат с органическим реагентом из класса диантипирилметанов и иодидом калия,. экстракцию и последующее фотометрирование экстракта, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения чувствительности и избирательности анализа, в качестве органического реагента используют дитиопирилметан, взятый в соотношении с иодидом калия 1:(100-230), комплексообразование проводят в присутствии

4,0-6,0 М раствора серной кислоты, а экстракцию — смесью хлороформа и изобутилового спирта при их соотношении 1:(0,57-0,83), 5,5

100

1;50

6,0

98,3

1 7

6 5

70,4

29,6

1:90

1: 100

1:!50

Таблица 3

Экстракции сурьма, %

Соотношение хл ор офор ма и иэобутанола

1: 160

1:170

1: 190

1:200

2Р 1,0:0,33

82,9

S1,8 хл ор офор м

1:0,50

1:210

84,6

1:215

1:220

1:0 53

1:0,57 зо 1:0,67 . 1:0,73

1:О, 76

1:0,80

1:0,53

85,4

100

1: 230

99,9

1:240

1: 260

1:300

99,9

10Î

100

99,9

Таблица 2 Ч

1:0,86

1:0 90

Иэобутанол

90,4

Выход (%) комплекса

1:3:3, 370 нм

Выход (%) щ комплекса

1:2:4, 310 нм

Кислотност по серной кислоте, M

88,7

80,4

3 — 4$

85,5

1,0

14,5

Таблица 4

74,4

25,6

2,0

Способ тип Пр

Показатель

29,9

70,1

3i0

50 ото едлагаемый

51,8

3,5

48,2

4,0

98,3

1,7

Диантипирилметан, иодид калия

Дитиопирилметан, иодид калия у Реагенты

4,5

100

5,0

100

3 1270696

Таблица 1

Соотношение ДТИ и А, Оптич. плотиодида калия ность экстракта

О, 232

О, 246

0,448

0,460

0,471

0,468

0,462

0,470

0,472.

0,466

0,459

0,458

0,301

0,300

0,289

4 продолжение табл. 2

О, 145

О, 129

О, 149

О, 166

0,320

0,319

0,310

0,312

0,318

0,315

0,230

О, 154

О, 102

В 1 270696

Продолжение табл.4

Поополжение табл.4

Способ

Показатель

Показатель

Способ

Прототип Предлагаемый

Прототип Предлагаемый

0,1 20 (поглощает при

530 нм) висмут

Экстра генты

10 медь 0,5 палладий 1,0

50 платина 50

500

Состав поглощающего . свет соединения 1:1:4 ртуть 1

15 свинец 1

500

1:3:3

5000

Молярный коэффициент осмий 10

4,0 ° 10 4,0 10

0,16

50 иридий

Составитель Г,Цой

Редактор Н.Кищтулинец Техред И.Попович Корректор E.0èðoõìàí

Заказ 6238/48 Тираж 778 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д, 4/5 производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, Избирательность, К

Факторы селективности

Хлороформ Смесь хлороформа с изобутанолом, 3:2ю5 117

200 (поглощает при

560) 500 (не экстрагируется)