Способ получения тиоацилметиленовых производных n- замещенных частично гидрированных гетероциклических оснований

 

№ 137919

Класс 12р, 2

СССР

ВС1.:С1. Щ,";:,:;, -„

Йя ТгЦТр;

TF X,ß i.1 ã; (,, ) БМБЛИОТЕЕА

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СЕ ИДЕП=ЛЬСТВУ

Подписная "pgnna № 51

Н. Н, Свешников, Н. И. Широкова и И, И. Левкоев

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОАЦИЛМЕТИЛЕНОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ N-ЗАМЕЩЕННЬ1Х ЧАСТИЧНО ГИДРИРОВАННЫХ

ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ ОСНОВАНИЙ

Заявлено 12 сентября 1960 г. за ¹ 678902/23 в Комитет по делам изооретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» ¹ 9 за 1961 г.

Известны различные способы получения тиоацилметиленовыx производных N-: амещенных частично гидрированных гетерациклических оснований. Однако малая доступность исходных веществ, сложность обработки продуктов реакции и низкие выходы конечного продукта делают эти способы малоэффективными и недоступными для широкого использования. Предлагаемый способ получения тиоацилметиленовых производных

N-замещенных частично гидрированных гетероциклических оснований основан на взаимодействии легко доступных четвертичных солей 2- -хлоралкенильных производных гетероциклических оснований с сульфидами, сульфгидратами или серноватистокислыми солями щелочных металлов по схеме: сн

= СН вЂ” C=S+ сн! — CH= С вЂ” Cl

CI + 2 NASH- »

Cz 5

+ 2NaCi+ 1 26

Реакция протекает быстро при смешении растворов четвертичных солей в воде, метиловом или этиловом спирте с водными растворами указанных неорганических солей при обычной или повышенной температуре.

Способ отличается высокими выходами и высокой чистотой конечного продукта, так что для окончательной его очистки обычно бывает и

К<> 137919 достаточно однократной перекристаллизации из соответствующего р астворителя.

Пример. К раствору 1,4 г хлорэтилата 2+хлорпропенилбензтиазола в 10 л л абсолютного метилового спирта прибавляют 1,3 л1л раствора, содержащего 0,42 г сульфгидрата натрия. При этом выделяется кел1 ый fCTB. . H Ie HÉ осадок. Смесь 11HI ревают в TP |BHIIe 5 5|HH)"T на кипящей водяной бане, охлаждают, отфильтровывают выделившийся осадок и промывают его на фильтре водой до нейтральной реакции. После перекристаллизации из этилового спирта получают длинные желтые -:глы с т. пл. 145 — 146 . Выход 1, 2-тиоацетилметилен-3-этил-бензтиазолина 1,0: (86,5% от теоретического) .

При замене сульфгидрата натрия серноватистокислым натрием выход составляет 92% от теоретического.

Аналогичным способом из соответствующих чствертичных солей

2-Р-хлоралкенильных производных бепзтиазола получают 2-тиобензоилметилен-З-этил-бензтиазолин, 2-тио(п-метоксибензоил) -метилен-3-этилбензтиазолин, 2-тиобензоилметилен-З-этил-6, 7-тетраметиленбензтиазо; ин, 2-тиопропионилметилен-З-метил-4, 5-бензобензтиазолин, 2-тиофенил ацетил-метилен-З-метилбензтиазолин, 2-тиопропионилметилен-3-этил5, 6-диметил-бензтиазолин, 2-тиоацетил-4, 5-дифенилтиазолин, 2-тио (гексагидробензоилметилен) -3-метилбензтиазолин; из соответствующей четвертичной соли 2-р-хлоралкенильного производного бензселеназола получают 2-тиоацетилметилен-З-этилбензселепазолин, а из четвертичной соли 2-р-хлоралкенильного производного индоленина получают 2-тиобензоил-метилен-1, 3, З-триметилиндолин.

Предмет изобретения

Способ получения тиоацилметиленовых производных N-замещенных частично гидрированных гетероциклических оснований общих формул у Р

= СН вЂ” С ; или

l в

R (где R — незамещенный или замещенный углеводородный остаток;

R — алкил, циклоалкил, аралкил, арил или гетероциклический остаток;

Кп и Кш — одинаковые или различные Н, алкил или арил;

Y — S, Se или С (А1К), А — Н или заместитель, в том числе бензогруппа), о т л и ч а ю щ и йс я тем, что четвертичные соли 2-P-хлоралкенильных производных гетероциклических оснований общих формул № 137919

N где R, Ri g» Я1н, А и Y имеют вышеуказанные значении;

Х вЂ” анион, обрабатывают сульфидами, сульфгидратами или тиосульфатами щелочнык металлов при обычной или повышенной температуре в водной или волно-спиртовой среде.

Редактор H. И. Мосин

Техред А. Л. Сосина

Корректор Л. И. Випииид

Формат бум. 70; 108 /пн

Тираж 500

ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, N. Черкасский пер., д. 2/6

Поди, к печ. 22, VI — 61 г

Зак. 1570/24

Объем 0,26 изд. л.

Цена 5 коп.

Типография, пр, Сапунова, 2.

I — СН=- С вЂ” С1

l — СН =С вЂ” С1