Способ получения диарил-2-хлорэтилфосфиноксидов

Авторы патента:

C07F9/53 - оксиды фосфиноорганических соединений; сульфиды фосфиноорганических соединений

Изобретение относится к фосфорорганическим соединениям, в частности к получению диарил-2-хлорэтилфосфиноксидов , являющихся предшественниками разнообразных 2-этилзамещенных диарилэтилфосфиноксидов, используемых в качестве экстрагентов и комплексообразователей. Повышение выхода и качества диарил-2-хлорэтилфосфиноксидов достигается другими исходными реагентами и условиями процесса . Синтез ведут из диарилвинилфосфиноксидов : И хлористого водорода, взятых в молярном соотношении 1:(1,7-2,0), при 100-140 с. Затем смесь обрабатывают органическим растворителем и промывают водой. Выделяют целевой продукт отгонкой с вьпсодом 98% (против 39,4% в извест-. ном случае). (Л оо ел ( ел 05

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН (19) (11) А1 (51).4 С 07 F 9/53

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

"ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3995715/23-04 (22) 18.12.85 (46) 07.06.87. Бюл. М 21 (72) В.А.Чаузов, Ю.Н.Студнев, М.Г.Износкова и А.В.Фокин (53) 547.241.07(088.8) .(56) Петров К.А. и др. Алкилирование . алюмохлоридного комплекса дифенилхлорфосфина. Синтез дифенилалкилфосфиноксидов и тетрафенилэтилендифосфиноксида. вЂ” ЖОХ, 1980, 50, 11 - 7, с, 1518-1523. (54) CHOCOB ПОЛУЧЕНИЯ ДИАРИЛ-2-ХЛОРЭТИЛФОСФИНОКСИДОВ (57) Изобретение относится к фосфорорганическим соединениям, в частности к получению диарил-2-хлорэтилфосфиноксидов, являющихся предшественниками разнообразных 2-этилзамещенных диарилэтилфосфиноксидов, используемых в качестве зкстрагентов и комплексообразователей. Повышение выхода и качества диарил-2-хлорэтилфосфиноксидов достигается другими исходными реагентами и условиями процесса. Синтез ведут из диарилвинилфосфиноксидов. и хлористого водорода, взятых в молярном соотношении

1:(1,7-2,0), при 100-140 С. Затем смесь обрабатывают органическим растворителем и промывают водой. Выделяют целевой продукт отгонкой с выходом 98% (против 39,4Х в извест-. ном случае).

1315456

Составитель В.Смоляков

Редактор Н.Егорова Техред А.Кравчук Корректор E,Ðîøêî

Заказ 2314!25 Тираж 347 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород„ ул. Проектная, 4

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к способам получения диарил-2-хлорэтилфосфиноксидов вЂ” предшественников разнообразных 2-этилзамещенных диарилэтилфосфиноксидов экстрагентов и комплексообразователей.

Целью изобретения является повы-. шение выхода и качества диарил-2-хлорэтилфосфиноксидов.

Пример 1. Получение дифенил-.

-2-хлорэтилфосфиноксида.

Через расплав 100 r дифенилвинил= фосфиноксида при 125-130 С пропускают хларистый водород до привеса

28,0 г (молярное соотношение фосфиноксид-хлористый водород 1:1,8) в течение 2-2,5 ч, после чего реакционную смесь охлаждают до 60 С, растворяют в 100 мл хлороформа и дважды промывают теплой водой (40-50 С).

После отгонки хлороформа и остаточных количеств воды и выдерживания остатка при 130 С (15 мм рт.ст.) получают 114,1 г (98,1/) продукта, т.пл. 127-129 С. Спектр ЯМР З" Р (Н} (EtOH, 1l РО,, с, м. д. ): 32,3. Сигнал при 26,7 исходного дифенилвинилфосфиноксида отсутствует.

Пропусканием хлористого водорода через расплав 10,0 r дифенилвинилфосфиноксида при 140 С до привеса 2,7 г (молярное соотношение фосфиноксид-хлористый водород 1:1,7) после аналогичной обработки и выделения получают 11,0 r (95/) продукта, т.пл. 125-126 С, содержащего согласно спектра ЯМР " P около 37. тетрафенилэтилендифосфиноксида (36,1 м.д.) °

Пример 2. Получение фенилтолил-2-хлорэтилфосфиноксида (смесь а,ю,п-изомеров).

Через расплав 6,6 г фенилтолилвинилфосфиноксида при 100-105ОС в течение 4 ч пропускают хлористый водород до привеса 2,0 г (молярное соотношение фосфиноксид-хлористый водород 1:2), после чего реакционную смесь охлаждают до 60 С, растворяют

5 в 20 мл бензола и промывают дважды водой. После отгонки бензола и выдерживания остатка при 100 С (20 мм рт.ст,) получают 7,3 г (96/) продукта вЂ” светло-желтой кристаллической массы, т.пл. 48-50 С.

Найдено, 7: С 64,12; Н 6,01;

Cl 12,40

С„Н CloP

Вычислено, /.: С 64,50; Н 5,74;

15 Cl 12,77.

Спектр ПМР (СС1, ГМДС, d м.д.): м 6977 (С Н, С Н, 9Н); м 343,8 (CHzC1, 2H) м 2,4-3,0 (РСН, 2Н); с2,,3 (СН ВН) .

20 Таким образом, преплагаемый способ позволяет получать целевые диарил-2-хлорэтилфосфиноксиды иэ диарилвинилфосфиноксидов высокого качества с выходами„ близкими к количественным. Так, например, выход дифенил-2-хлорэтилфосфиноксида по сравнению с известным способом увеличен с 39,4 до 98,1Х

ЗО Формула изобретения

Способ получения диарил-2-хлорэтилфосфиноксидов путем взаимодействия производного диарилфосрина и хлорсодержащего соединения при нагревании с последующей обработкой продукта взаимодействия водой в среде органического растворителя, о тл и ч а ю шийся тем, что, с цещ лью повышения выхода целевых продуктов, в качестве производного диарилфосфина используют диарилвинилфосфиноксид, в качестве хлорсодержащего соединения вЂ” хлористый водород и взаимодействие ведут при их молярном соотношении 1:(1,7-2) и температуре .100-140 С.

Способ получения @ -нитроалкилфосфорильных соединений // 1293187

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Р-связью, а именно к нолучению /З-нитроалкилфосфорильных соединений общей формулы RR P(0)CHR -CH2NO(I), где R - алкил, алкоксил, фенил, R - -алкоксил или фенил, R - водород или алкил, которые могут найти применение в качестве полупродуктов фосфорорганического синтеза

Способ получения диарилвинилфосфиноксидов // 1253978

Способ получения 2,5-дифосфор (ш) замещенных 1,4- дифосфациклогексадиен-1,4-дионов-3,6 // 1245576

Способ борьбы с нежелательной растительностью // 1232129

Способ получения фосфорзамещенных арил/алкокси/метанов // 1227636

Способ получения диарил-трет-алкилфосфиноксидов // 1209696

Способ получения диарилалкилфосфиноксидов // 1209695

Способ получения диарил-трет-алкилфосфиноксидов // 1188177

Способ получения кетенилидентриалкилфосфоранов // 1154286

Алкилфенилбисацилфосфиноксиды, их смеси, фотополимеризуемая композиция, содержащая их, способ фотополимеризации и субстрат, покрытый этой композицией // 2180667

Молекулярно-комплексное соединение, фотополимеризующийся состав и способ фотополимеризации // 2181726

Изобретение относится к молекулярно-комплексному соединению, состоящему из моно- или бисацилфосфинокисного соединения формулы (I), где R1 и R2 обозначают независимо друг от друга C1-C12-алкил, незамещенный или замещенный один-четыре раза C1-C8-алкилом и/или C1-C8-алкоксилом фенил или группу СOR3; R3 - незамещенный или замещенный один-четыре раза C1-C8-алкилом и/или C1-C8-алкоксилом фенил, и -гидроксикетонного соединения формулы (II), где R11 и R12 обозначают независимо друг от друга C1-С6-алкил или R11 и R12 вместе с атомом углерода, с которым они связаны, обозначают циклогексиловое кольцо; R13 - ОН; R14 - водород

Способ получения фторфосфатов лития, фторфосфаты лития, электролиты для литиевых батарей, вторичные литиевые батареи // 2184738

Изобретение относится к новому способу получения фторфосфатов лития общей формулы (I), где а = 1, 2, 3, 4 или 5, b = 0 или 1, с = 0, 1, 2 или 3, d = 0, 1, 2 или 3; е = 1, 2, 3 или 4, при условии, что сумма а+е = 6, сумма b+c+d = 3, а b и с не обозначают одновременно 0, при условии, что лиганды (CHbFc(CF3)d) могут быть различными, причем монохлор- или фтор-, дихлор- или дифтор-, хлорфторалкилфосфаны, хлормоно-, хлорди-, хлортри- или хлортетраалкилфосфораны, фтормоно-, фторди-, фтортри- или фтортетраалкилфосфораны или трифтормоногидроалкилфосфаны подвергают электрохимическому фторированию в инертном растворителе, полученную смесь продуктов при необходимости разделяют перегонкой на различные фторированные продукты и фторированные алкилфосфаны, подвергают в апротонном, полярном растворителе при от -35 до 60oС взаимодействию с фторидом лития

(2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)- иминотрифенилфосфоран- антидот гербицида гормонального действия 2.4-дихлорфеноксиуксусной кислоты // 2232765

Трет-бутил(е)-(6-{2-[4-(4-фторфенил)-6-изопропил-2-[метил(метилсульфонил)а мино]пири мидин-5-ил]винил}-(4r,6s)-2,2-диметил[1,3]диоксан-4-ил]ацетат и его способ получения, дифенил[4-(4-фторфенил)-6-изопропил-2-[метил-(метилсульфонил)амино]пиримидин-5-илме тил]фосф фонил)амино]пиримидин-5 -ил]-(3r,5s)-3,5-дигидроксигепт-6-еновой кислоты и ее производных // 2243969

Изобретение относится к промежуточному продукту - трет-бутил(Е)-(6-{2-[4-(4-фторфенил)-6-изопропил-2-[метил(метилсульфонил)-амино]пиримидин-5-ил]винил}-(4R,6S)-2,2-диметил[1,3]диоксан-4-ил]ацетату, который может быть использован в синтезе соединения формулы IV, обладающего действием ингибитора HMG CoA-редуктазы, а следовательно, может быть использовано для получения фармацевтических средств для лечения, например, гиперхолестеринемии, гиперпротеинемии и атеросклероза

Диалкил(арил)-цис-2-(2-гидроксиарил)-2-алкил(арил)этенилфосфиноксиды и способ их получения // 2329271

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к новым фосфиноксидам общей формулы (I) где R1=Н, R 2=Ph, R3=R4 =Ph, Me, Et, Pr, CH2Ph, 2-MeO-C 6H4, C8H 17 (1-7);R1=4-Me, R 2=Ph, R3=R4 =Ph, CH2Ph, 2-МеО-С6 Н4 (8-10); R1 =H, R2=1-нафтил, R3 =R4=Ph, CH2Ph, 2-MeO-C 6H4 (11-13); R 1=H, R2=Bu, R3 =R4=Ph (14); R1 =H, R2=Ph, R3=цикло-С 6Н11, R4=Et, Ph (15-16),и способу их получения

Хелатирующие агенты для экстракции лантанидов методом температурно-индуцированного фазового разделения // 2364573

Изобретение относится к фосфиноксидам, которые можно применять в качестве хелатирующих агентов для экстракции лантанидов из кислых водных растворов, и может применяться для экологического мониторинга сточных вод в районах переработки и захоронения радиоактивных отходов

Способ получения диалкил(арил)-1,1-диметил-3-оксобут-1-илфосфиноксидов // 2374260

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения фосфиноксидов общей формулы (I): Известно, что фосфиноксиды обладают высокими экстракционными (комплексообразующими) свойствами по отношению к ионам редких, редкоземельных и цветных металлов и часто являются исходными соединениями для получения фосфинов, которые в свою очередь применяются как лиганды в металлокомплексном катализе ([1] Phosphine Oxides, Sulphides, Selenides and Tellurides, Vol.2, The Chemistry of Organophosphorus Compounds

Способ фотохимического отверждения светоизлучающими диодами // 2396287

Способ получения фосфорилзамещенных 1,4-дикарбоновых кислот // 2405789