Способ получения циклопентадиена

Авторы патента:

СКИБИНСКАЯ МИРИАМ БОРИСОВНА

САВЕЛЬЕВА ИРИНА ПЕТРОВНА

КЕЧЕР РОЗА МОИСЕЕВНА

ФРАЙМАН ДАВИД БОРУХ-ЛЕЙБОВИЧ

C07C13/15 - с циклопентадиеновым кольцом

Изобретение относится к циклическим углеводородам, в частности к получению циклопентадиена (ЦПЦ), кото рый используется для синтеза полимеров , пестицидов и красителей. Цель изобретения - упрощение технологии процесса и увеличение выхода ЦПД. Его получают газофазным термическим рас-- щеплением предварительно испаренного дициклопентадиена (Д1Щ), который предварительно фильтруют и продувают инертным газом при 30-70, предпочтительно при 5О-55 С. Предварительное испарение ДЦП ведут при 170- 175 С в кубе реактора термического расщепления с последуюпдам резким охлаждением паров 1ЩД на выходе из реакционной зоны до. температуры от О до -20 С, Рабочий пробег реактора увеличивается в 2 раза, а выход - до 99,0%. 1 з.п.ф-лы, 1 ил., 2 табл. (С (Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

„„80„„1328343 A 1!

5)) 4 С 07 С 13/15

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А BTOPCKOIVIY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 398193)/23-04 (22) 28.11.85 (46) 07.08.87.Бюл. У 29 (72) M.Á.Скибинская, И.П.Савельева, P.M.Êå÷åð и Д.Б.-Л.Фрайман (53) 547.514.72 (088 ° 8) (56) Патент Великобритании У 1398509, кл. С 07 С 13/15, !976.

Патент С lA 9 3772396, кл. кл. С 07 С 13/15, )975.

i (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОПЕНТАДИ

ЕНА (57) Изобретение относится к циклическим углеводородам, в частности к получению циклопентадиена (ЦПД), который используется для синтеза полимеров, пестицидов и красителей. Цель изобретения - упрощение технологии процесса и увеличение выхода ЦПД. Его получают газофазным термическим рас=щеплением предварительно испаренного дициклопентадиена (ДЦП), который предварительно фильтруют и продувают инертным газом при 30-70, предпочтительно при 50-55 С. Предварительное испарение ДЦП ведут при 170о !

75 С в кубе реактора термического расщепления с последующим резким охлаждением паров- ЦПД на выходе из реакционной зоны до. температуры от 0 до -20 С. Рабочий пробег реактора увеличивается в 2 раза, а выходвЂ” до 99,0Х. 1 з.п.ф-лы, 1 ил., 2 табл.

1328343

Изобретение относится к основному органическому синтезу, касается способа получения циклопентадиена (ЦПЛ) термическим газофазным расщеплением дициклопентадиена (ДЦП) и может быть использовано в качестве полу продуктов для синтеза полимеров, пестицидов и красителей.

Целью изобретения является упро- 10 щение технологии процесса и увеличение выхода циклопентадиена.

На чертеже приведена принципиаль-. ная технологическая схема, реализующая предлагаемый способ. 15

Пример . Жидкий ДЦП из ем-. кости 1 дозировочным насосом 2 через фильтр 3, заполненный силикагелем, для отдувки влаги и кислорода азотом подают вверх колонны 4, в ко- 20 торой поддерживают температуру 30-.

70 С, В низ колонны вводят азот, а выходящий с низа колонны ДЦП подают в куб реактора 5 и испаряют при

170-175 С. Пары ДЦП поступают в труб- 25 чатую часть реактора, где их подвергают термическому расщеплению при

280-380 С, Полнота превращения ДЦП в мономер зависит от температуры в трубчатой зоне реактора и объемной З0 скорости подачи ДЦП. При температуо рах aMBe 380 С наблюдается осмоление

ЦПД.

Пары ЦПД, частично образующиеся в кубе реактора, почти мгновенно уно сятся большим потоком паров ДЦП, в газофазную часть реактора, что наряду с оптимальной температурой испа- . рения ДЦП значительно замедляет процесс олигомеризации. 40

Пары ЦПД из верхней части реакто ра поступают в два последовательно соединенных закалочных холодильника

6 и 7, охлаждаемых рассолом от 0 до -20 С. Жидкий ЦПД стекает в сбор-.. 45 ник 8, в котором поддерживается температура (-15) вЂ” (-20) С. Содержание ДЦП в мономере определяют методом газожидкостной хроматографии, Результаты анализа и условия осу- 50 ществления способа приведены в табл, 1.

Время пребывания ДЦП в кубе реактора не более 2 ч.

Закалку ЦПД проводят при 0 (-20 С) при этом верхний температурный предел выбирают, исходя из содержания ДЦП в продукте не более 17., При более высоких температурах содержание ДЦП превышает указанную величину. Нижний температурный предел (-20 ) ограничен лишь. доступностью хладагента, дальнейшее понижение температуры закалки никакого отрицательного влияния не оказывает, Испарение ДЦП проводят при температуре, близкой к температуре его кипения (170 С). Понижение этой температуры существенно снижает производительность оборудования, а повышение приводит к увеличению выхода олигомеров и тем самым к снижению выхода ЦПД. Результаты опытов приведены в табл. 2, Предварительная очистка ДЦП от влаги и кислорода до остаточного содержания .соответственно 0,02-0 1

0,001-0,02 не является обязательной, но увеличивает рабочий пробег реактора почти в два раза.

Беэ очистки ДЦП от влаги и кислорода при расщеплении ДЦП при 280а

380 С газофазная зона реактора может эксплуатироваться без остановок на чистку от кокса и смолистых примесей (рабочий пробег реактора) в течение 6 мес.

Формула изобретения

1.Способ получения циклопентадиена газофазным термическим расщеплением предварительно испаренного ди циклопентадиена с последующим охлаждением паров циклопентадиена, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и увеличения выхода циклопентадиена, предварительное испарение дициклопентадиена ведут при 170-175 С в кубе реактора термического расщепления, а на выходе из реакционной зоны пары циклопентадиена подвергают о резкому охлаждению от 0 до -20 С.

2. Способ по п.1, о т л и ч а ю шийся тем, что дициклопентадиен предварительно фильтруют и продувают инертным газом при 30-70 С, предпочо тительно при 50-55 С.

1328343

Т а б л и ц а 1

Выход

UW Ж

Содержание

ДЦП в ЦПД, Ж

280

0,90

1,0

98,8

300

0,6

0,87

98,5

1,0

350

1,87

98,7

0,4

0,94

350

98,9

1,20

0,6

99,0

0,3

0,87

98,3 о

Температура, С

Выход

ЦПД,Е

Опыт

Содержание ДЦП в

ЦПД,Ж в трубчатке эакалки

0,3

170 0,94

165 0,6

200 1;20

-20

350

98,3

0,6

350

98,7

380

0,4

95,5

1 75

0,94

380

+10

1,8

99,0

350 -50

98,7

175

0,94

0,2

Температу» ра испарео ния, С

Объемная скорость подачи, ДЦП,ч мпература трубчатке, C

380

Таблица 2

Способ получения растворов ионных соединений циклопентадиена общей формулы // 1157797

Способ получения диеновых или циклических углеводородов // 1021124

Способ получения 1-,2-метилциклопентадиенов // 932789

Способ совместного получения циклопентадиена, метилциклопентадиена, бензола и толуола // 730668

Способ получениягетероциклических производныхциклопентадиена, или индена, или азулена1изобретение относится к области получения новых соединений, которые могут найти применение как полупродукты в синтезе биологически активныхвеществ или в качестве стабилизаторов полимеров.использование известной в органической химии реакции взаимодействия четвертичной соли изохинолина с соединениями, имеющими подвижный атом водорода, 'применительно к циклопентадиену, или индену, или азулену дало возможность получить новые гетероциклические производные циклопентадиена, или индена, или азулена, обладающие высокой биологической активностью.предложенный способ получения гетероциклических производных циклопентадиена, или индена, или азулена общих формулyrгде r — 1-бензоил-1,4 - дигидропиридил - 4,1 - бензоил - 1,2 - дигидрохинолинил - 2, 2 -бензоил - 1,2 - дигидроизохинолинил - 1, ак-ридинил-9;заключается в том, что циклопентадиен, илиинден, или азулен подвергают взаимодействиюс пиридином, или хинолином, или изохиполи-ном, ил'и акридином в присутствии хлористого бензоила в среде инертного органического растворителя, например бензола, при комнатной температуре или при температуре кипения 5 реакционной массы с последующим выделением целевого продукта известным способом.реакция протекает по схеме, включающей образование в качестве активного промежу-10 точного соединения n-ацильных солей шестичленных азотистых гетероциклов.в реакции акридина и галоидного ацила с азуленами в аналогичных условиях сразу образуются 1- // 434076

Способ получения метил циклопентадиена // 426987

Способ получения циклопентадиена и его гомологов // 416337

Патент 403657 // 403657

Способ получения циклопентадиена или его гомологов // 387955

Способ получения бис-циклопентадиенильных соединений, способ получения циклопентадиенильных соединений, циклопентадиенильное соединение // 2161148

Изобретение относится к способу получения бис-циклопентадиенильных соединений, связанных мостиком с одним атомом углерода методом взаимодействия карбонильного соединения с циклопентадиенильным соединением в присутствии основания и кислородсодержащего растворителя, имеющего атомное соотношение углерод : кислород не выше 3

Способ получения циклопентадиена // 2068833

Изобретение относится к нефтехимической промышленности, конкретно, к способу получения циклопентадиена (ЦПД), который может найти применение в качестве мономера для получения синтетических каучуков, в производстве смол, пленкообразующих компонентов, для получения пестицидов, ферроцена, высокоэнергетических топлив для реактивных двигателей, для модификации растительных масел

Способ получения циклопентадиена // 2007378

Изобретение относится к области нефтехимии, а именно к способу получения циклопентадиена (ЦПД), являющегося сомономером при производстве ракетных и реактивных топлив, для получения отвердителей и т

Способ получения циклопентадиена // 1831861

Способ получения дициклопентадиена // 2540322

Изобретение относится к способу получения дициклопентадиена, предусматривающему мономеризацию дициклопентадиенсодержащей фракции в присутствии инертного высококипящего растворителя и ингибитора полимеризации с получением циклопентадиена, димеризацию циклопентадиена и ректификацию концентрированного дициклопентадиена. При этом исходную сырьевую дициклопентадиенсодержащую фракцию с суммарной концентрацией дициклопентадиена и циклопентадиена 80-98 масс.% смешивают с потоком рецикла до достижения суммарной концентрации дициклопентадиена и циклопентадиена 50-97 масс.%, мономеризацию проводят в присутствии додекана, вводимого в массовом соотношении дициклопентадиен : растворитель от 40:60 до 90:10, и алкилфенола, вводимого в концентрации 0,01-0,5 масс.%, до достижения конверсии дициклопентадиена 99,4%, осуществляют регенерацию высококипящего растворителя, отделение непрореагировавшего дициклопентадиена при температуре 115-180°C и давлении 4-12 кПа и последующий их рецикл. Использование настоящего изобретения позволяет повысить концентрацию дициклопентадиена в целевом продукте до 99,98 масс.%, увеличить конверсию дициклопентадиена на стадии мономеризации до 99,4% при суммарном выходе дициклопентадиена 97,8%, повысить технологичность процесса. 1 з.п. ф-лы, 2 ил., 2 табл., 6 пр.

Способ получения циклопентадиена // 2540329

Изобретение относится к способу получения циклопентадиена, предусматривающему мономеризацию дициклопентадиенсодержащей фракции в присутствии инертного высококипящего растворителя и ингибитора полимеризации. При этом исходную сырьевую дициклопентадиенсодержащую фракцию с суммарной концентрацией дициклопентадиена и циклопентадиена 80-98 масс. % смешивают с потоком рецикла до достижения суммарной концентрации дициклопентадиена и циклопентадиена 50-97 масс. %, а мономеризацию проводят в присутствии додекана в массовом соотношении дициклопентадиен:растворитель от 40:60 до 90:10, и алкилфенола, вводимого в концентрации 0,01-0,5 масс. %, до конверсии дициклопентадиена до 99,4%, при этом осуществляют регенерацию высококипящего растворителя, отделение непрореагировавшего дициклопентадиена при температуре 115-180°C и давлении 4-12 кПа и последующий их рецикл. Использование настоящего изобретения позволяет повысить концентрацию циклопентадиена в целевом продукте до 99,9 масс. %, увеличить конверсию дициклопентадиена до 99,4% при выходе циклопентадиена 98,9%, повысить технологичности процесса. 1 з.п. ф-лы, 2 ил., 2 табл., 6 пр.

Синтез алкилциклопентадиеновых соединений // 2559887

Настоящее изобретение относится к способу синтеза по меньшей мере одного алкилциклопентадиенового соединения, которое включает алкилциклопентадиен и его замещенные алкильные производные, включающему: контактирование по меньшей мере одного источника циклопентадиенильного аниона, включающего по меньшей мере один реагент, выбранный из группы, включающей циклопентадиенильный реактив Гриньяра, циклопентадиенил натрия, циклопентадиенил лития, циклопентадиенил калия и любую комбинацию перечисленного, и по меньшей мере одного источника алкильной группы, включающего по меньшей мере один реагент, выбранный из группы, включающей алкилгалогенид и алкилсульфонат, в течение промежутка времени продолжительностью от 4 до 7 часов при температуре от 50 до 65°C, с получением по меньшей мере одного алкилциклопентадиенового соединения; и экстрагирование алкилциклопентадиенового соединения углеводородным растворителем, причем молярное отношение источника алкильной группы к источнику циклопентадиенильного аниона составляет от 0,5:1 до 0,9:1. Предлагаемый способ позволяет получить алкилциклопентадиеновое соединение высокой чистоты с улучшенным выходом. Также предлагаемое изобретение относится к способу синтеза металлоценового каталитически активного соединения с использованием полученного вышеописанным способом алкилциклопентадиенового соединения. 2 н. и 12 з.п. ф-лы, 19 пр.

Способ получения дициклопентадиенсодержащей фракции из с5 фракции пиролиза // 2581061

Изобретение относится к способу получения дициклопентадиенсодержащей фракции из С5-фракции пиролиза, предусматривающему ректификационную очистку C5-фракции при атмосферном давлении, димеризацию С5-фракции и последующее двухступенчатое фракционирование димеризата: в атмосферной ректификационной колонне и вакуумной ректификационной колонне. Способ характеризуется тем, что сырьевую С5-фракцию пиролиза смеси нафты и газового сырья в массовом соотношении от 1:9 до 9:1 с суммарным содержанием С5-углеводородов от 80 до 95 мас.%, в том числе от 7 до 15 мас.% циклопентадиена, очищают от легких и тяжелых примесей в ректификационной колонне эффективностью 10-20 теоретических тарелок до достижения суммарной концентрации С5-углеводородов 99,84-99,95 мас.%, в том числе циклопентадиена 13,60-17,68 мас.%, при температуре куба 68-70°C и флегмовом числе 0,2-1,0, а фракционирование димеризата в атмосферной ректификационной колонне ведут при температуре куба 78-80°C и флегмовом числе 0,3-0,5. Изобретение обеспечивает увеличение суммарного выхода дициклопентадиенсодержащей фракции в целевом потоке до 89,8% с концентрацией основного вещества в диапазоне от 90 до 97 мас.% при концентрации содимеров циклопентадиена не более 3,28 мас.% и повышение технологичности процесса за счет снижения металлоемкости оборудования. 1 з.п. ф-лы, 1 ил., 2 табл., 2 пр.