"азатиакраун-соединения системы 8, 9
ф <Е
СОЮЗ СОВЕТИ1ИХ
СО1ДИИЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСГ1УБЛИН
0 07 ". "91/ т8
ОПИСАНИЕ ИЗОБР1"ТЕНИ
Й A BTOPCHOMV " ВИЦЕТЕЛЬС1" В
ГОСУДЛЕ»СТВЕННЫЙ НО1-Ч! ТЕ Т СССЕ
ПО ЦЕ ПАР ИЗОБРГТ< ИНЕЕ И С>ТЕЕ1>>ЫТ<1ъ", (>/7 3 07,9.?. I)i<>:i, 27 т ) <-1 >. .,>15/ - > (22) 04.09.8б (/1) Институт гenxii>!IIEI и 3»3«
B сб,:ТТ 11сесощ тная E 98 ., с. 14. (с/т)> h -т/<.7 ИИ;}?М 11-Стт1,ДИ<111 .1;>fH СИСТ1;<. -1 8 9 ° 1",,1".->ЕИК1.11З0-1,7->Е,ИТИЛ-4 10 1ГИ" . ..т/311111 т100КТ.РЛЕ1;Л11И (:> < И->< бе>"тетттfе касаетгя ттра<>тт-т of ." >нттттет!ттт .> EI !огт?т аэатт!кт>аут<-с<}<- дттететтттт< гистет<-: <т эо- 1, 7,теи III I-4 „10, 1 Ет- тртеаэатеттт(лооктадттетта (Ill) общей Аорт улщ Т <11-С(Y)-СЦ -Х--СН -C(Y)-,И-L>-s-с>т;стт;т>>тат-сн,-с»,--ь- ." < >< ° ., 1 О(т.>- 1> > л > =0r- т:< ° lf 11.,; 7 g-т, <:етт>тй с е< те 3!!I ;и ст<пйс етатттт, Их т:инте3 ведут ацн нтт овен; «ет 1 /-б .т.- ., Л;тт ттт Iio!>e! !!Itu ра гтт>тртт/еа.тт<, гчута1 of!(.>т,. <;I > лт тт<т><ет от . 7!Ic, <ттт >EE!1<017<7ет<»5 If 1<> .то» т>т:;тттнти<Д . ; Гт< ..>< КНГЛЕ. РС>ХОЕЕ,,<.." :-.Етл, С; бруттг>,—;,, . . а) /><>, 7 <8; "09 т E< т т1 0е а ° н .зт>ьттттатэт лтеетотт<ш<ьттосте> и т <7. -c ..<е оргатттеческитт растворитетеь — 1то, 7, а жесткая структура ноаволяет етовьтсить селектигность экстрагента и ттоттнлексооораэователя.! 3о;7)(Г><3 <, 3 j c. (>! «,)((.: . (.".3!< . I » t )i-Тi !r !(if< 3(»Г кллссу;33))T:tëêðätr))-сое)t)I)feil)fjt r,с мы 8 „9 r, t jt-äH()(3)!ЭГ)- (, 7-литил-4, t 0t ! 6-трилза)(иклооктлдекл))л (7б) тт и (1)Г)р)(у) ЛЬ) . (. (.. (! y=(J fT -((. o (.(3"("-0 у=-(- 3 -".- (" ттт у=t, 3 .. (,"(;.- (7, "-33, у) ГГ, у<=!! - ) / ((Р<3),t);т-; Г»> ) с .>< с .—,,;; .> с -< .,, > с. <(.ЛЛ(С t<»c I с 3>;,; ;,; . .< Г Г i\!::! .! >)! ):. г-, т;.i; >!(.;; .;.)ñc":,c:: fi с(сд ТВ(->т: СТ;)Лг <,!: -;; >, 1;(<><; .Сс)с)брв. ОЛТГЛЕI!. с. ) <г: I«ТГ, ° !! "() >H;! лЦГГ ТИТ)нт) 33<0-. (0.1,: }(ст/с<3),.К:.(7л)т)г! iI)()I I! C )ifIТ(3Г . < .: .>! < !)> . . I,!>", ;H"., (,t:<ИЕП)1)" 1 "t, П, t! 3J>H 13(е >t p<>r>. 3 ) >3 ) (С .Ки> . )>деp J)I>H) < Г Р i (H)i 1 (>(,(>tiritilf>,"< 1«)) )>> с )((Ц(Г 31)1 f)(Г В <7 И Г . »> „ l! <) i))! I>(P > )Т()".f- i," .:ТСИ Jli>IIO><)11 Ii>:Ц С Г . ><,, (.>)(,) )ВЛ 1 Р.;< КОН() (Л(((И «Ит P.:p (.t) Р(r(:.r! Г 111))> Н C )сс » 1!с 0PГЛ11И (((1;litt P.it Г )3 tt)i t Г- !t 330!3, > >> < ОН !Т > t,Т >Ц ) С: Г> )7 Ц> 1 r .Òt.)>> " i: с) Л )HO) 3() > )С «3 <) (3 Г » (> : )б)с)1 Г!! ><01< : !" It o1tòò" ов, t;r c>;.; е r т, r>pl <". )тГ 7 Г" "МЛТИЧЕСК)ТК ППЕР )>1))3;(ЛЕТ Т(3<Т г; с )3;с )есткость млкрогетРр()т>ИKJ?ó„ t!"" т.."тс t П(1ВЩТ)слт f> Тс"; Г Ртг)Г ТГ Т >Т>3 ИOC ТТ )(Л tr ) r" > I ) Л" гентов и J(ot(t .тек((7от)ра..)(7ь:.}Тетт - т .. IL р и и е р (, (Толуие)и(е Р,c);1 7 > !).)> Дибензо-"<-тоз)тл--1 . 7--.итт(л- . (f) I)- - р.тазацикло()ктлдек: цдттолл-1 (.! 5 (т ) . т<7 кол(7/ об "мо>( снабтт(еи}!ую метттатт),ой и H=>-:ог(п.):,:). !) ВОДяНОй баНЕ, Г<О)(ГТ)Т,"17т с 50 МЛ ЛбС. бензолв и ()лгренлжт с) о до 7 ),. и колбу по каплям вводят рл<-творю 4,73 r ((О т-тиолт.) t,7-бис-(?-<и<- !) i >)теци уttc)ðftf3ët<) T. Ocl ;3)>)! i )(и))ц )Н,IT)!)1 ослдок промыва))т )< . р:)r t <3(7p0)f ((Г1, (Т)илт.труют и >);)<)111.!t,.i! т цл (3>ильт(7е водой, затем высу)Г))т л) т, .)К Гик-"торе. 00>()а .)от)ат)1(тееся (ГР/ц)t!! 1(;т" I перГе))истллJlиЭОнывяют иэ t .>r ", 0 <Г(Т Т- t1 < ..Т(0 T;! . т>т) <Гг)с-т<0, ., с с) Г (/IB ) i, Т.ПЛ. ,)3)) (;, >t:: -JI « 0 ) С 5 " ) ) 1 (! 5 э 4 0 ; )6 )7 I:,>с), . (, 7 ., () тФ -jt >,/ 8 у с> Т I > f, (>! - Г:)<:,—.(>,, " т : 33(.(0 (И-tt), () ..) 0, ;-- (i,, П >л;"(е.)ИГ Г"},(т i 7 18t, 3„-» -,> . )--,,—;, т ст-- > . /--ггг тт)((-rt (3 „1 (7-три«>С <>)»,сп< с Л><Л (3 J ) > г! >,.2J)(7)/ обт>e)(ot< .(00 т}л р ,)т:Гл) пой ) :» /(,: „° .;f!(Г)Jf)-) Т., 8) ,:,с", ..., с".: 3-",, 0 ).CJ Г,:,с)1 0 1 Гс)7 <.! T1: ();f >r,. Кtf )(..;1>1()И310 > с >, ., Rtit tt > .:)16 .Гг,(7б)лц))))ют Гс; °;: (J C, )т>< >гт>1 ) Т((1 .;,,:.-:т Г> Г)7(>, )(С}r Т)Е Г>Т .Г))(((<3)тип трл; <(t>p)i(> о(о г;,,», )>Г- »,",,() "i .!:I л)<3<.J ) (S(SITr ); с < < . > > <1> РР) il!(< 5 "< > о .Тлв)lя, с,, . .> . C. rÃДСР;.131 Ос КОЛ > лг) с ", > »с > ><> (>)т)Г) )1)О(Т О>. (1: .. -,,;.;.<1()Г С. .",()i. )!Л ))„P(>(С 3 1 >11 i )i>7МГ>» ° " ° >:(, ((Г .. Рс" с 1 Е)ОРЛ ДО > .7t(с (агирре-«)т 300 )- л -" i>I ГТрмл, оргл Ическую . »(,()p<3 эовлн!Леесв Г;оедиГ "-- ) i3"))гг)Л)л>т ХрОМатГ>гр>3(т)ИЧЕСc>т)с.3,1(0 i 3>tJ!!<н(-))и)ой т) 3. 0 2 3) в<- 371)7Гптл исполт>зуют рпстГ ..< it(; v 1130}ТЕ, }.(t i <ТЕИ(., i, (19 " (>/2, 57. ) ) ), Т, ТТЛ, ! lr :т;,;:,т; т-, 7; Г, <Тг,07) (! 6,50„ ! tj с с, с >)
r:2„ (, >3>,3><3(ГТ)<(. >о .; - (6,/,07; (! 1) 5! > (ст(-..т;ект>т (Q cpa ): )-/<00 (Г(-. -t) 7У,(3. ) r(7,") () -- -, ) )Т 7 ° r е (3 )r )у"т(:ци(. 8 ": (7 з ! )3 "Дг(()с-:-= ir "/»- Озт;"- 3--0КСЛ- (, 7-дИТИЛ! 0 . -Ттц 3 1 3:- : —; o! Т г)д )(r)1>с)3)n™Л— it < (((т1! 392868 Найде>но9 1: С 55910 К 5 00 N 7,11; $ 21,92 С27 Н 1 >304,.94 Вычислено, 3: С 55, 7; Н 4,97; N 7,15; $ 21,82 V1<-спектр (a, см ): 3350 (N Í), 1690 (С=О). П р и м е .р 6. Получение 8,9;17, 18"дибенэо-4-тоэил-l,7,13-трития-4, 10, 6-триаэацик ооктадекана (VI) Соединение UI получают аналогично II из V. Соеди11ейие TTT пог1 угают янялогич11о Т из 9 7.-бис-< 2-амггпофенил ) -4-тоэпл-1,7 "дг:..1 иа-4-я ягептяна и лихлораигlf fpн>! я, 1!1 ГЭ111I n tf Е >ГОЙ 11HCËO Г11 ° 1ЕО луч":н1!о - Г оелГ .е:!1!r ТТТ оч11п1яют хромятГ1грлАи и скп ня колонке с Д1 G 7 19 в качестве элюентя пспольэуют раствор 2, 5И Е .ОН г бе«во ле. Выделено: Z, 741 г (48/) TTI т.пл. Найдено, 7,: 1, 56979; Н 5,10; ЕЕ 7,29; . 16,72 >1 > 1 . с. ВычГ1 . ЛГГГ 9 . . l: 51. „, 3; ll 5, . 1;ЕЕ 7,359 $1698". -1 ИЕ-Г пе> тЕ Г.I cf >: 336Г 1690 ({. =".), П р 11 1i е -, ЕЕ«11у 1: Hffe> 8 1 7 ! B-.дибрнэо-4 -тГ9 11. i 1 .::--окса-1 7-дитиа4,10,1л-трияэя,>ii.гГГ9октялек >He i, 1Ч) . Соединение Г" пол- .яют аналогично 3I «э Т {, о;-,11.>гго в кя>1естве раство1>11теля >i! Г . Глг>э, ют >16 согзлтггр(!вя1111>>1й . диметскс>i11ке заполненной М О » = - — 9 9 в качестве элюенг..1 Hf лол>.эуют растВор О j . Е;1,Г1Е 1> le>iэоfle, Выделено 199! е - (39_#_) Tv, т пл. 1!9 G. Наi„ ;. eifo, У: С 59,71; И 6,10„ 7 671, -; 7 i < 9 9 9 "1 Э; 3 . 3 Бычн.-.fief«1 ", Г 5 . 64 Н 6 12 9 9 N 7,72; $ 17 919 И1(спектр (Г9 см ); 3380 (ИН), 35 ?850-2910, 1430,С-$-0). Пример 5. Получеггие 8,9;17, l8-дибенэо-4-тоэ«л-1,7.!3-трития-4, 10,!6- трияэяциклооктядег.яндиона-!1, 15 (Ч) Соедггненне Ч получают аналогично П иэ 1, 7-бис-1, ? - эгпгнофеннл) - ::-тоэил- t,7-днти-l-4-яэя ептана и дихлорангидрида тиодигликолевой кислоты. Выделено: 2,!31 г (Г187. ) Ч9 т. пл. 45 183 С. 111 1пГ л111о: !,35 г (5Г1 .1 ".1, г. пл. l 54 С ° Найдено, 7,: С 57,96; Н 5,88; 17 9З "Э 1 Вычислено, Х: С 57,93; И 5,94; П 7,51 $ 2?,9! ИЕ-спектр (4, см ): 3400 (И-Н?, 288119 l »П (Г-$-Г) ! l р и и е р 7. Получение 8,9;17, 18-днбенэо-4,l3-Литоэ11л-1,7-дитиа-4, 10,13,lá-тетрааэациклооктядекяндионll,!5 (UT(). Соси,«..1.,1» чг.. полу к т аналогичноо Т ил 1, 7- б>1i -1 2-ям11нофенил)-4-тоэил- l, 7-, 11т1Га-4-а >!Irептяпа и дихлоря ii«11 (е >1дя l> — Г о 111л1 .м), Ho>lff>>> ко ус но11 ки» слоты. 1Ер!1 нелолггой конденсации исходного мостикового амина с дихлорангидр11дом НГ-тоэилиминодиуксусной кислоты 9 обраэовяв11ееся соедггнение Ч1Т отделяют, а непрореагировавг1ий а HfH повтор.но >водят в реакцию, По.тученное соеди«енпе ЧТТ очищают, промывая его бенэолом, затеи эАиром. Выде.лэно: l, 3 г (267.) VII, т,пл, ! 01 > Найдено, Я.* С 56,23; Н 4,94; ЕЕ 7,68;,". 17,41Т Г „, Н, 6 Е 4 Г) 81.1>гислено9 i, : С 56,33", Н 5,01; 9739 ИК- спектр,(!, см ): 3360 (N-H), ! 7{10 (С---О ) . 1Т р и м е р 8. Получение 8 9 17, 18-дибенэо-4, 13-дитозил- l, 7-дитиа-4, 10,16-тетраязациклооктадекана (VIII). Соединение VIII получают аналогично IV из VII. При хроматографической очистке на Л1 0 > в качестве злкГента используют бенэол. Выделегго: 1,40 r (75Х) VIII,т.fm ° 209 С. Ь Найдено, Х: С 58,64; Н 5,77; N 8,11; $ 18,51 C a4 H soN404 $4 Вынислено ° j. С 58,59) Н 5,79, N 8,04; $ 13.Г 0 HK-спектр (4, см )". 3340 (N-Н Формула и з о б о е т е н и я Лзят гакраун-соединения системы 8, 9;17,18-дибенэо-1,7-дитиа-4,10,16Ю триазациклооктядекяна общей фор11улы Г " 1 Х;, .Н11 1111 Ъ, 3 3 где Х - группы СН„-О-, -S-, - !т$-; У - групггы 0 илн Н, 
