Способ получения 2-арилсульфониламидо-n-арилсульфонил-1,4- бензохинонмоноиминов

 

Изобретение касается производных бензохинониминов, в частности получения 2-бензолсульфониламидо-К-бензолсульфонил-или 2-(4-толуолсульфониламидо)-К-(4-толуолсульфонил)-1,4-беизохинонмоноиминов, используемых в аналитической химии в качестве кислотно-основных индикаторов. Цель изобретения - повьппение качества целевых веществ. Их синтез ведут окислением соответствующего 2,4-бис-арилсульфониламидофенола в среде CHjCOOH с помощью NaNO в присутствии эфирата трехфтористого бора при 20-50 С. Это позволяет получать целевые вещества с выходом 95,5-99% и чистотой 97j7- 99,1 % при исключении токсичного окислителя - фенилиодозоацетата. 1 табл. с б (Л

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (И) Пи 4 С 07 С 143/80

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21} 4032418/31-04 (22) 07.03.86 (46) 15.05.88. Бюл. № 18 (71) Днепропетровский химико-технологический институт им. Ф.Э. Дзержинского (72) В.В.Закатов, В.Д. Зинухов, А.В. Вакуленко и С.И. Нротащук (53) 547.541.52.07(088.8) (56) Титов В.А. и др. Синтез И-аренсульфонилхинониминов. ЖОРХ, т. 8, вып. 12, 1972, с. 2546-2549.

Авторское свидетельство СССР

¹ 1124009, кл. С 07 С 143/80, 1983. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АРИЛСУЛЬФОН ИЛАМ ИДО-N-АРИ 1СУЛЬ ФОН ИЛ- 1, 4-ВЕН 3 ОX HHOHMOHOHMHH О В (57) Изобретение касается производных бензохинониминов, в частности получения 2-бензолсульфониламидо-N-бензолсульфонил-или 2-(4-толуолсульфониламидо) -N-(4-толуолсульфонил) -1,4-бензохинонмоноиминов, используемых в аналитической химии в качестве кислотно-основных индикаторов. Цель изобретения — повыщение качества целевых веществ. Их синтез ведут окислением соответствующего 2,4-бис-арилсульфониламидофенола в среде СН>СООН с по" мощью ИаМО в присутствии эфирата трехфтористого бора при 20-50 С. Это позволяет получать целевые вещества с выходом 95,5-99Х и чистотой 97-,7"

99,17. при исключении токсичного окислителя — фенилиодозоацетата. 1 табл. с

1395627

АБО, ВР Е1 2О

НО ВН802С6Н4В 4

СН СООИ юнзо с н к- а

Изобретение относится к органической химии, в частности к усовершенствованному способу получения 2-арилсульфониламидо-N-арилсульфонил-1,4бензохинонмоноиминов общей формулы (1)

=Ю302С Н В вЂ” 4 жнзо,с н,в — +

Пример,1. 2-Бензолсульфонил- 20 амидо-N-бенэолсульфонил-1,4-бензохинон-моноимин (Ха).

К суспензии 4,04 г (0,01 моль)

2,4-бис-бензолсульфонил-амидофенола в 20 мп ледяной уксусной кислоты при 25

25 С прибавляют 0,5 мл BF Et О и

0,76 г (0,011 моль) кристаллического нитрита натрия. Реакционную массу перемешивают в течение 10 мин, разбавляют 150 мл воды и отделяют осадок хинонмоноимина j:a фильтрованием. Выход 3,84 г (95,5%), т.пл. 131,5 С (этанол).

ИК-спектр, см : 3265 (NH), 1635 (С*.О), 1612 (C=N), 1345, 1172 ($0,,) .

Il р и м е р 2. 2-(4-Толуолсуль35 фониламидо) -N-(4-толуолсульфонил) -1,4бензохинонмоноимин (Хб) .

К суспензии 4,32 г (0,01 моль) .2,4-бис-(4-толуолсульфониламидо)-фе40 иола в 15 мп ледяной уксусной кисло" ты, содержащей 0,1 мл BF>Et О, прибавляют 0,83 г (0,012 моль) нитрита натрия. Реакционную массу перемешивают при 35 С в течение 5 мин, разбавляют 200 мл воды и отфильтровывают

45 хинонимин Хб. Выход 4,26 г (99,0%), т.пл. 152 С (этанол).

ИК-спектр, см : 3257 (NH), 2980 (СН ), 1642 (С О), 1620 (C=N), 1360, 1165 (SO ) . 50

По аналогии с приведенными примерами при различных температурных режигде R=Н, СН используемых в аналитической химии в качестве кислотно-основных индикаторов.

Цель изобретения — повышение качества целевого продукта путем окисления 2,4-бис-арилсульфониламидофенолов в уксусной кислоте нитритом натрия в присутствии каталитических количеств BF Ей, О мах и соотношениях реагентов получают

2- ар ил сул ьфо нил амидо-N- арил суль фонил1,4-бензохинонмоноимины.

Условия синтеза и показатели качества 2-арилсульфониламидо-N-арилсульфонил-1,4-бензохинонмоноиминов приведены в табЛице.

Предлагаемый способ позволяет улучшить качество целевого продукта за счет высокого содержания основного вещества до 97,7-99,1% против

94,2-96,8% в известном способе, при этом исключить использование токсичного фенилиодозодиацетата., Формул а изобретения

Способ получения 2-арилсульфониламидо-N-арилсульфонил-1, 4-бензохинонмоноиминов общей формулы где R -Н, СН путем окисления соответствующего 2,4бис-арилсульфониламидофенола в уксусной кислоте, с т л и ч а ю щ и. и с я тем, что, с целью повышения качества целевого продукта, в качестве окислителя используют нитрит натрия, окисление ведут при 20-50 С в присутствии катализатора — эфирата трехфтористого бора. !

1395627

l 6,00 0,38

I5,94 7,00

98,8

92,0 131,5 6,97

) 6100 О ° 38 99 у3

I6,ОО

0,38

99,1

89,5 131,5 6,97 15,94

16,00 0 38

97,7

7 00

Н-- 50

82 вО 13) ° О 6в84 )5ç 79 7 ° 00

16,00 0,37;

0,1 пр

5 Н .60

1 1,2

96,9

98,9

15,94 7,00

16,00 0,375

8),0 13 1,5 6,97

67,5 131;5 6,97 15,94

7,00 1 6,00 0,385

98,3

1:2

97 >9

74ю2 13! ° 5 6ю97 15194 7100

16,00 0,36

0,36;

О,! пр.

16,00

9 Н 60! ° 2

54,7 130,5 6,78 IS,71 7,00

96;7

0,43

99,2

6,49 14,91 6,51

97у0 152

6,49

1491 651

I: 1,2 99,0 152

0,43 99,5

I: I,2, 9515 152

l 2 СНе 50

14,88 0,43

98,7

6,49 )4,91 6,5!

15,71 7,00

) 6,00

90,0 3) 0 7,15

99,0 151,5 6,51 14,92 6,51

)4,88

96,8

Да)ею R клф. примесей, обвар)окенных в целевом продукте.

Составитель Н, Куликова

Техред М.Ходанич едактор Н, Киштулинец

Корректор В. Бутяга

Заказ 2463/24

Тираж 370

Подписное

BHHHIlH Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Н 20

2 Н 25

3 Н 35

6 Н 25

7 Н 25

8 И 10

10 СН 25

Il СН 35

)3 Н 25 (npovoтип) l 4 СН) 25 (прототип) 1:)в2

1! 1, 1 !

:1,2

95,5 IЭ),5 6,97 . 15,94 7,00

93>5 )31,5 6,97 )5,94 7,00

14,88

14,88

0,37; 94,2

О ° 1 пр.

0,7.& пр

0,421

0,1 пре

0 ° 78 пр