Способ получения производных трисамино-s-триазина

 

ОЙЙ САН ИЕ 298ИБ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Сойз Ссеетскик

Социзлистическиз

Реопуолин

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №

Заявлено 06.Х11.1966 (Pk 1117189/23-4)

Приоритет 22Х11.1966, № 1095593/23-5, СССР

Опубликовано 11 111.1971. Бюллетень,№ 10

Дата опубликования описания 2.XII.1971

МПК С 076 55/22

Комитет оо делам изосретеиий и открытий ори Совете Министров

СССР

УДК 547.491.8.07(088.8) Авторы изобретения

ВСЕСОЮЗНАЯ

ПАТЕНТНи-"ЕХИ ЕЙ А„

БИБЛИОТЕКА

Иностранцы

Денис Варсани и Вилли Рот (Швейцария) Иностранная фирма

«Агрипат С. А,> (Швейцария) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ТРИСАМИНОS-TP ИАЗ И НА э. в

N 8

A M 5

С в которой

Я, А — группа N

R2 — С с — Стз-алкил; где R — C — Сз-алкил и

К,  — группа — И, R3

Изобретение относится к способу получения новых производных трисамино-S-триазина, обладающих более высокими воскообразными свойствами.

Предлагается способ получения производных трисамино-S-триазина общей формулы где R> и К2 имеют вышеуказанные значения или остаток пирролидина, пиперидина, 4-метилпиперазина, морфолина, гексаметиленимина;

С вЂ остат пирролидина, пиперидина, 4метилпиперазина, морфюлина или гексаметиленимина или группа общей формулы где В имеет вышеуказанное значение, а Х— остаток алкилимина, состоящий в том, что

10 цианурхлорид .обрабатывают либо 2 моль одного или смесью 2 моль различных вторичных аминов, содержащих остатки R> и R2, и

1 моль пирролидина, пиперидина, 4-метилпиперазина, морф олина или ге ксаметиленими15 на, либо 1 моль вторичного амина NHR R2 и

2 моль пирролидина, пиперидина, 4-метилпиперазина, морфолина или гексаметиленимина, либо 1 моль вторичного амина ИНК1К2, 1 моль пирролидина, пиперидина, 4-метилпи2р перазина, морфолина или гексаметиленимина и 1 моль вторичного амина, содержащего, указанную группу общей формулы ll, либо

2 моль одного или смесью 2 моль различных вторичных аминов NHR>R> и 1 моль вторич25 ного амина, содержащего группу общей формулы П.

Процесс ведут в присутствии растворителя или разбавителя и протонного акцептора.

30 Продукт выделяют известным способом, Пример 1. К раствору 185 ч. цианурхлорида в 1000 ч. четыреххлористого углерода при интенсивном перемешивании и температуре от 0 до 5 С добавляют 87,1 ч; морфолина, затем добавляют раствор 54 ч. углекислого натрия в 300 ч. воды, перемешивают 2 час и добавляют по каплям раствор

290 ч. N-метил-N-и-октад ециламина в 1000 ч. воды при 10 — 15 С и затем раствор 54 ч. углекислого натрия в 300 ч. воды, Реакционную смесь медленно нагревают и потом кипятят

5 час с обратным холодильником. По окончании реакции отгоняют растворитель. Остаток смешивают с. 1500 ч. ацетона. Нерастворившуюся часть отсасывают, основательно промывают водой и сушат. Получают 2-хлор-4морфолино-6 - N-метил-N-н - октадециламиноS-триазин, который после перекристаллизации из спирта плавится при 52 — 54 С.

482 ч. 2-хлор-4-морфолино-6-N-метилФноктадециламино-S-триазина и 110 ч. N-метилпиперазина. растворяют при нагревании в

4000 ч. ксилола и добавляют 45 ч. порошкового едкого натра. Затем реакционную смесь нагревают в атмосфере азота с обратным холодильником и водоотделителем. По окончании отделения воды нагревают с обратным холодильником еще 3 час. Горячую реакционную смесь фильтруют, фильтрат упаривают в вакууме досуха, и остаток смешивают с

4000 ч. ацетона. Твердую нерастворивыуюся часть отделяют, основательно промывают водой и сушат в вакууме. Получают 2-N -метилпиперазино-4 - морфолино-6-N -метил-N -н-октадециламино-S-триазин, который после перекристаллизации из диоксана плавится при

48 — 51 С.

Пример 2. 37 ч. цианурхлорида растворяют в 400 ч. безводного толуола и при комнатной температуре добавляюг по каплям раствор 120 ч. N,N-диметил-N-н-октадецил5 амина в 400 ч. безводного толуола. Затем реакционную смесь нагревают в токе азота с обратным холодильником до тех пор, пока н:е будет отщеплено расчетное количество хлорметана. После отгонки в. вакууме растворите1о ля получают 2-хлор-4,6-,бис-N-метил-н-окта дециламино-S-триазин, т. пл. 58 — 62 С (из ацетона) .

34 ч. 2-хлор-4,6-бис%метил г1-н-октадецил. амино-S-триазина нагревают 5 час при 110—

1s 115 С в токе азота с 10 ч. морфолина, После охл аждения избыточный морфолин и его хлоргидрат удаляют, а остаток высушивают.

Получают 2-морфолино-4,6-бис-N-метил-N-ноктадециламино-s-триазин, т. пл. 80 — 82 С

20 (из этилового спирта).

Пример 3. 67,8 ч. 2-хлор-4,6-бис-N Mteтил-N-и-октадециламино-S-триазина и 68,7 ч.

2-этил амино - 4,6-бис-N-метил-N-н-октадецил2s амико-S-триазина растворяют при нагревании и перемешивании в 400 ч. безводного пиридина, затем нагревают в токе азота 18 час с обратным холодильником и фильтруют смесь горячей. Фильтрат упаривают в ваку30 уме досуха, остаток основательно промывают водой и сушат в, вакуумь. Получают би c-(4,6N-метил-N-к - октадециламино-S-триазин- (6)ил)-этиламин, который после перекристалли:зации из ацетона плавится при 55 — 57 С.

Аналогично получают соединения .общей формулы 1 (см. таблицу).

298115

Таблица

Т. пл., С

66 — 67

68 — 70

63 — 65

/ 1

-Я 0

90 — 92

78 — 80

80 — 82

76 — 78

-Х ) (:Н

-N, N Н37 снз

-N аацэу,СЯ3

-Х

С в нз1

Г снэ

-М

С,в Н37 сн, -Х с 1внз7, нз

-М с®н„,снз

-М, ts Н37,СН3

-Х, енэ7 сны

-Я с»ч р 3 7

-Х

С гН23 5НН

-N с!в Н37 снэ

-Х NH33

,снь е g

@ В НЭ7 - снз

1вяэг, снэ

-Х

С 8Н эф усн3

-Ж с внз7,сн, -Ы

С 18 Н37

СвН 1

СцвЯ37 с„н

1 /

Cio Н21

ГСЗИ7.

-Х

С Н35

2Н5

-Х сюнзэ

Cs Hn

-Х

С1в Н37 с,н„

„/

С АФОНЯ

/ 1

-ж ы-сн с2н.он

«Я

С2Н ОН с,н, Н

-Х

С2Н С1 х,, снэ

Я ГХ с,н

1, — 1 - СНЭ

1 l с;нг,0н г

-Х с3нфон

298115

Т. пл., С

С2 Н5

/ " 1В НВ7

Г

СВН7

-Х

«ОН23

С,н, „г

С36НЗЪ

С2Н5

-Х m%5 сн

-и

С,БНЗЗ

СНВ

-И

С 19НР7 сн

-Х, С1г Нгв

С3Нр

-И

Са Нгв

С,Н — М

С16Н33

С,Н, -Х

СюНг СЗН, — Х, С в Н37

СЗН7

-к

СщНЗ7

СЗНи

С„Н33

СН3

-Х, СюНг С Н ц ц !8 37 4 С3 >-С ВН37

Г- г3

C H

H C RN ы C«GH33

3 ндс,-м-с,н„ С ВН33

Нв«К М

НЗС К Си3Н2д

С 83

„ /

С 15К37

CqH»

-М

С1В Н57

С4 14

-к"

«ОН2

С2Ц5

-М, С еНзЗ

Си3

--М, С„Ц23

СЯ3

-Х, С 1 НА

С2 Н5

-Х, С12 Р2, C4Hg

«NX

С18 Н37

С2Н5

-Ы

С18837

Сз НВОН

-К

С Н ОН

С4НВ ОН

-Х

С,НВОН

Ci9H37

-К

С2Н40Н

СгН„ Н

-ы

СгН40г

-м Ь- c,í, 1 / НЗС N СЗВН37

Продолжение табл.

298ff5

Продолжение табл.

Т. нл. С

-Я вЂ”,Ф; Я

Нзс М И

HyCz N-CigНы

-N rN

Н,С 1Ч,,Х

НтСз- М- С 12 Наз

/ 1 Х -тФ,1- N N-Снз

1" Н Н,сг М. Ы

НзС N-C

-tt и-И О

НЬСг 1Ч: Х

Ни С -1ч-СюНзэ г

С,Н, -"И

СыНзз

СЗН7

-11

С1гНг

Сс, Hg г

-М

Сю Н21

С5 Н1

-М

С а Нэз

1 1 э

Н с Х ° М ÑIzí

М(С к ОН)2

Ы,С,Н„

ХТ" «rN С„н„

Н,С„1 . N

НОН,Сг-Х-СгКд Вг

Сзн7

-N

«z 11zs

Сй HIIOH г

-N

С,H,ÎH

C,Н„ОН г

-N

С2 4 Вг

С5 HI> г

С1б Нзз л ы в

N+N

В N B

I II

N+N

30

Предмет изобретения

1. Способ получения производных трисамичо-S-триазина общей формулы гК, в которой А — группа — N где К вЂ” С1 — С5-алкил и Rg — С о — Сц-алкил; гК

 — группа — N .R где К и К имеют. вышеуказанные значения или остаток пирролидина, пиперидина, 4-метилпиперазина, морфолина или гексаметиленимина;

С вЂ” остаток пирролидина, пиперидина, 4метилпиперази на, морфолина или гексаметиленимина или группа общей формулы

RYNY

Я

Х где В имеет вышеуказанное значение„а Х— остаток алкилимийа; отличающийся тем, что цианурхлорид обрабатывают одним или смесью двух различных вторичных аминов, имеющих вышеуказанные остатки К1 и К, и пирролидином, пипериди5 ном, 4-метилпиперазином, морфолином или гексаметиленимином в присутствии растворителя или разбавителя и протонного акцептора с последующим выделением целевого продукта известным способом.

l0 2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что на 2 моль одного или смесь 2 моль различных в торичных аминов берут 1 моль пирролидина, пиперидина, 4-мьтилпипер азина, морфолина или гексамет"иленимина.

1б 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что на 1 моль вторичного амина берут 2 моль пирролидина, пиперидина, 4-метилпиперазина, морфолина или гексаметиленимина.

4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

2о на 1 моль вторичного амина берут 1 моль пирролидина, пиперидина, 4-метилпиперазина, морфолина или гексаметиле нимина и

1 моль вторичного амина, имеющего группу общей формулы

25 где В и Х имеют указанные выше значения, 11

5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что на 2 моль одного или смесь 2 моль различных вторичных аминов берут 1 моль вторичного амина, имеющепо группу общей формулы

298И5

12 в я .в

К

Х где В, Х имеют указанные выше значения

Составитель Л. Малышева

Редактор Т. Г. Шарганова Техред Л. Л. Евдонов Корректор Л. А. Царькова

Заказ 3684/1 Изд. № 1128 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2